Каталитические необратимый процесс

При хемосорбции в отличие от физической адсорбции молекулы поглощаемого вещества образуют поверхностное химическое соединение, при этом преодолевается обычно значительный энергетический барьер и адсорбция называется активированной. Поэтому хемосорбция данного вещества происходит лишь на некоторых избранных адсорбентах, в то время как физическая адсорбция возможна на любых поверхностях. Хемосорбция — обычно необратимый процесс. Опыты показали, что высокая каталитическая [c.272]

К сырью гидрогенизационных процессов, по сравнению с каталитическим крекингом, не предъявляется столь жестких ограничений по коксуемости, поскольку скорости коксообразования в этих процессах несопоставимы. Однако по содержанию металлов к сырью обоих процессов предъявляются практически одинаковые ограничения, поскольку металлы сырья одинаково необратимо дезактивируют как металлические центры, так и кислотные центры катализаторов. [c.106]

Процессы дегидрирования, как правило, проходят с высоким выходом продукта и при увеличении объема реакционной смеси они характеризуются также эндотермичностью. Большая часть таких процессов проводится при одном прохождении газа через слой катализатора под атмосферным давлением или даже в вакууме. Так, например, необратимый процесс одновременного каталитического дегидрирования и дегидратации этанола в производстве бутадиена происходит в промышленных условиях в одном слое трубчатого реактора под разрежением 50 мм рт. ст. при непрерывном подводе тепла для компенсации эндотермического эффекта. Для проведения такого процесса в изотермическом кипящем слое, по-видимому, целесообразно применение трубчатого реактора тина, изображенного на рис. 59. [c.208]

Реакции синтеза высокомолекулярных углеводородов С — ал— килированием являются обратными по отношению к крекингу алканов и потому имеют сходные механизмы реагирования и относятся к одному классу катализа — кислотному. Реакции С — алкилирования протекают с выделением 85 — 90 кДж/моль (20 — 22 ккалУмоль) тепла в зависимости от вида олефина и образующегося изопарафина, поэтому термодинамически предпочтительны низкие темшфатуры, причем уже при 100 °С и ниже ее можно считать практически необратимой. Именно в таких условиях осуществляют промышленные процессы каталитического алкилирования. Из парафинов к каталитическому алкилированию способны только изо — [c.137]

Скорость процесса ноликонденсации, как и всех химических реакций, увеличивается в присутствии катализатора. Целью проведения катализа поликонденсационных процессов является увеличение скорости реакций образования макромолекул. В случае обратимых процессов это приводит к сокращению времени синтеза полимера данной (равновесной) молекулярной массы, а в случае необратимых процессов — к увеличению максимальной молекулярной массы полимера. Число каталитических реакций поликонденсации велико. [c.99]

С ростом pH раствора значение Ei поверхностных кинетических и каталитических волн с предшествующей протонизацией становится отрицательнее, а пр уменьшаются также по кривой, по форме напоминающей кривую диссоциации. Однако для поверхностных волн сдвиг между рКл и рКл значительно больше, чем для объемных, и даже грубо оценивать рз по уравнению (56) нельзя величины оказываются завышенными на несколько порядков, что характерно для поверхностных кинетических волн [66]. Для них характерно также изменение наклона при изменении области потенциала появления волны, как и в случае волн необратимых процессов с адсорбцией деполяризатора, и появление перегибов на полулогарифмических графиках [66]. [c.59]

Каталитический крекинг кумола. Реакция крекинга кумола при температурах выше 370 °С является простой необратимой гетерогенно-каталитической реакцией [81. При изучении крекинга кумола, очищенного от гидроперекисей (являющихся ингибиторами процесса), в стандартном проточном реакторе были получены экспериментальные кривые х = f ( о) (рис. У1-2). По этим кривым были найдены скорости подачи и угловые коэффициенты в точках, для которых х = 0,8 и х = 0,5 [14]. Результаты обработки кривых рис. У1-2 по уравнению (У1-6) приведены в табл. VI- . [c.163]

В соответствии с правилом стерического контроля, широко применяемым в настоящее время в стереохимии, асимметрический катализ можно разделить на две группы процессов 1) обратимые каталитические реакции, приводящие в конечном итоге к рацемическому продукту, т. е. термодинамически контролируемые процессы, и 2) необратимые процессы асимметрического катализа, приводящие к оптически активным продуктам за счет кинетически [c.21]

Рассмотренные процессы обратимых каталитических реакций асимметрического синтеза и разложения рацематов встречаются не часто. На практике чаще встречается второй случай — кинетически контролируемые необратимые процессы асимметрического синтеза и разложения рацематов, характеризуемые постоянством оптического выхода во времени, обусловленные лишь разницей в ка и к. К этим процессам применима теория абсолютных скоростей реакций, позволяющая рассчитать характеристики переходного состояния. В равной степени это применимо и к процессам первого типа для условий вдали от равновесия. [c.24]

Тема 2 Закономерность протекания химических реакций (4 час). Лекция 9. Скорость химических реакций. Классификация реакций. Молеку-лярность и порядок реакции. Зависимость скорости реакции от температуры энергия активации. Понятие о гомогенном и гетерогенном катализе. Примеры каталитических процессов, в нефтеперерабатывающей промышленност Лекция 10. Обратимые и необратимые процессы. Химическое равновесие [c.179]

В лаборатории общей химической технологии изучаются важнейшие высокотемпературные процессы обжиг, спекание, плавление, пиролиз различных видов топлива. К высокотемпературным относятся многие каталитические процессы, а также электролиз расплава. Наиболее часто высокие температуры применяют при проведении необратимых процессов, проходящих в кинетической области. В этих процессах повышение температуры не ограничивается условиями равновесия, а константа скорости процесса в формуле [c.81]

Состав эквивалентной схемы определяют, таким образом, в зависимости от вида применяемого поляризующего напряжения и возникающих при этом токов. Причем поведение эквивалентной схемы должно быть идентичным или приближаться к реальным процессам в ячейке. В принципе, эти процессы чрезвычайно сложны и многообразны. Это и чисто диффузионные процессы обратимые, квазиобратимые и необратимые процессы, осложненные химическими реакциями (кинетическими, каталитическими) процессы, сопровождаемые адсорбцией вещества на поверхности ИЭ чисто [c.63]

Для производства азотной кислоты необходимо возможно более полное окисление аммиака до N0 (N2O и N2 обладают инертными свойствами). Для осуществления первой реакции и подавления второй и третьей следует применять катализатор, обладающий селективным (избирательным) действием. Окисление аммиака на катализаторе — необратимый процесс, экзотермический, типично гетерогенно-каталитический, протекающий последовательно в несколько стадий 1) диффузия реагирующих веществ к поверхности катализатора 2) адсорбция кислорода 3) химическое взаимодействие молекул на поверхности катализатора 4) десорбция продуктов реакции с поверхности катализатора. Скорость окисления аммиака определяется самой медленной стадией процесса — диффузией аммиака к поверхности катализатора, т. е. процесс окр сле-ния аммиака протекает во внешнедиффузионной области. [c.207]

Пространственные структуры нативных белков достаточно устойчивы в том смысле, что они способны до некоторого предела обратимо изменять свои свойства при механических деформациях (адсорбция фермента на мембране) и некотором изменении pH раствора или температуры, но теряют свои биологические и каталитические свойства при достаточно сильных воздействиях. Известно около десятка примеров, наиболее показательный из которых относится к рибонуклеазе, когда после разрушения пространственной структуры белка и образования хаотической полипептидной цепи возвращение системы в исходное состояние осуществляется путем самосборки под действием внутримолекулярных сил. Однако для большинства изученных ферментов после критических изменений конформации молекулы простыми способами уже не удается достичь исходного состояния, и денатурация в этом случае относится к практически необратимым процессам. [c.87]

Сернистые соединения. Переработка высокосернистого сырья на природных катализаторах связана с потерей их активности в результате изменения химической природы поверхности. При регенерации катализатора при 550—600° С он частично дегидратируется некоторое количество влаги, покидая поверхность, оставляет свободные адсорбционно-химические связи в кристаллической решетке катализатора. При каталитическом крекинге сернистого сырья по месту этих свободных связей необратимо адсорбируется сероводород, что прекращает действие активного участка поверхности. Химический состав катализатора (в частности, наличие в нем железа) существенно влияет на ход этого процесса. [c.19]

Синтетические алюмосиликатные катализаторы более устойчивы при переработке сернистого сырья. Как правило, процессы формирования структуры этих катализаторов проводят при температуре прокаливания 700—800° С. Вследствие этого при регенерации катализатора при температурах, не превышающих 650° С, заметной дегидратации поверхности не происходит. Однако при переработке сернистого сырья происходит так называемое вторичное отравление катализатора продуктами коррозии аппаратуры. В процессе каталитического крекинга при переработке сернистого сырья или сырья, содержащего минеральные соли, в связи с большой подачей пара происходит интенсивная коррозия стенок аппаратов (реакторов и регенераторов). Продукты коррозии в виде сернистого железа, окислов железа и других соединений в мелкодисперсном состоянии захватываются потоком паров или газов и переносятся на катализатор. Они прочно удерживаются на внешней поверхности гранул катализатора, проникают в его поры и препятствуют доступу паров и газов к внутренней новерхности катализатора, т. е. снижают его дегидрирующую активность. Происходит необратимая потеря активности катализатора, так как простыми физическими методами эти отложения не удается удалить. [c.19]

Наиболее простым является выбор оперативных температур для каталитических необратимых процессов, свободных от последовательных превращений. Оптимальными для всех реакций обычно являются такие температуры, при которых достигаются наиболее высокие средние скорости реакции при отсутствии побочных процессов и явлений дезактивации катализаторов. Данным условиям для простых односторонних реакций соответствует изотермическое оперирование при /max=/on= onst. Однако тзкой режим является лишь теоретическим эталоном, так как в конкретных заводских условиях обеспечить идеальный теплообмен в зоне реакции не удается, что приводит к некоторым колебаниям температуры. Это соответствует так называемым политропическим режимам с предельно допустимыми подъемами температур до /тах = оп. [c.236]

Феноменологическая термодинамика необратимых процессов применима главным образом к анализу химических реакций или таких изменений в открытых системах, для которых можно использовать понятия макроскопической скорости реакции и химического потенциала. При этом вычисление диссипативных функций основано на уравнениях химической кинетики, которые позволяют производить совместный кинетико-термодинамический анализ динамической эволюции реакционноспособной системы через вычисление скоростей и движущих сил процессов. Однако большинство из сушествующих математических моделей многих каталитических, технологических и особенно биологических систем с использованием дифференциальных уравнений могут отразить лишь отдельные стороны исследуемых процессов, но не описывают сложные реакции в совокупности. Особенно это относится к физико-химическим явлениям, лежащим в основе важнейших биологических процессов роста, развития, адаптации к внешним воздействиям и эволюции живых структур. [c.394]

Такое разделение реакционной способности цистиновых остатков связано, по-видимому, с тем, что в реакции (8.1) участ-вуют цистиновые остатки, непосредственно контактирующие с ооверхностью ртутного электрода, а в реакции (8.2) участвуют, вероятно, удаленные от поверхности группы (по мнению Кузнецова,— находящиеся на расстоянии до 1 нм). При сравнении поведения белков с поведением низкомолекулярных соединений, содержащих группы 55 и ЗН (в частности, с цистином и цистеином), оказалось, что такого разделения реакций и высокой необратимости процесса для низкомолекулярных соединений не наблюдалось, поскольку расщепление каталитической волны связано с необратимой адсорбцией белка, конформационными [c.236]

Представителями простых, практически необратимых процессов являются дегидрирование индивидуальных цикланов, гидрирование изооктена и других алкенов, селективная каталитическая полимери- [c.6]

Основной реакцией увода атомов водорода является рекомбинация, благодаря которой и устанавливается стационарный уровень концентрации атомов водорода. Наоборот, каждому типу реакции инциирования можно эффективно противодействовать и таким образом понижать концентрацию активных частиц (в нашем случае атомов водорода) с помощью необратимых процессов, подбирая, например, окисляющую поверхность реакционного сосуда, которая препятствует образованию других активных центров и не сдвигает каталитического равновесия реакции На 2Н. Несомненно, в смеси изотопных молекул водорода реакции диссоциации и рекомбинации очень слабо влияют на обменную реакцию. [c.112]

Кроме того, пиридин играет роль акцептора образующегося в ходе реакции хлористого водорода. В данном случае связывание низкомолекулярного продукта поликонденсации акцептором не является необходимым условием получения полимера с высокой мол. массой, т. к. взаимодействие фосгена с бисфенолом — практически необратимый процесс (константа равновесия равна 10 —10 ). Иная картина наблюдается при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых к-т с диаминами. Реакционная способность мономеров вполне достаточна для того, чтобы взаимодействие происходило без катализатора при достаточно низкой темп-ре, но применение акцептора хлористого водорода совершенно необходимо в противном случае хлористый водород взаимодействует с аминогруппами, превращая диамины в малореакционноспособные соли. Поэтому при полиамидировании в качестве растворителей применяют органич. соединения, обладающие свойствами оснований. Нек-рые из них (напр., N,14-диметилацетамид, гексаметилфосфортриамид, N-мeтилпиppoлидoн и др.) являются одновременно катализаторами поликонденсации. П. в р. указанного типа предложено называть акцепторно-каталитической поликонденсацией. [c.432]

Для простоты рассмотрения примем, что механизм реакций каталитического окисления может быть сведен в конечном счете к последовательности актов попеременного восстановления и окисления поверхностных ионов решетки катализатора в пределах монослоя, т. е. к простой двухстадийной схеме для необратимых процессов [c.252]

Необратимость эволюционных изменений каталитических систем может быть охарактеризована величиной энергии, постоянно ассимилированной в конституционней сфере и равной 0(/)д, а также константой стационар-ности конституционной сферы (1 3). Таким образом, необратимость процесса развития каталитических систем обосновывается исключительно физико-химическими соображениями. В то же время необратимость этого процесса, как и любого эволюционного процесса в природе, может быть объяснена и с точки зрения общих законов развитий материи. Ход любого эволюционного процесса, как и ход времени, имеет одностороннюю направленность. Несмотря а то, что эволюция может быть и прогрессивной и регрессивной, может приводить и к усложнению, и к у 1рощению организации эволюционирующего субстрата, она имеет только одно направление во времени [c.172]

Этот принцип является одним из самых удивительных свойств живого, он обычно воспринимается как термбдинамический парадокс, факт, который не может быть понят в рамках термодинамики обратимых процессов. Поэтому заслуживает внимания то обстоятельство, что в эволюционном катализе аналогичный принцип выводится при т рети-ческом анализе условий и закономерностей явления саморазвития неживых каталитических систем независимо от фактического материала биологии и биологических закономерностей. Для каталитическйх систем принцип возрастания общей и полезной мощности базисной реакции является простым следствием основного закона их химической эволюции, полностью объясняемым законами физической химии и термрдина-мики необратимых процессов. [c.183]

Константы стационарного неравновесия каталитических систем 31, Обратимость и необратимость процессов при существоваиии и раз [c.275]

В зарубежной литературе последних лет появились ряд публикаций, посвященных вопросам поиска оптимальной поровой структуры катализаторов для процессов каталитического гидрооблагораживання нефтяных остатков с применением математических методов, основанных на принципах диффузионной кинетики [60, 61, 62]. Наиболее интересные результаты получены на баае развиваемых в последнее время представлений о протекании основных реакций в режиме конфигурационной диффузии. Учитывая большое влияние на эффективность используемых катализаторов накопления в порах отложений кокса и металлов, необратимо снижающих активность катализаторов, наибольшее внимание уделяется анализу закономерностей изменения физико-химических свойств гранул катализатора в процессе длительной эксплуатации. В качестве примера рассмотрим результаты анализа влияния размера пор катализаторов на скорость деметаллизации нефтяных остатков [60]. Авторы предложили следующую зависимость для определения скорости деметаллизации с учетом физических свойств катализатора и времени его работь [c.83]

Однако использование ВСГ с пониженным содержанием водорода в системе циркуляции сопряжено с сокращением срока службы катализатора ввиду снижения парциального давления водорода. При невозможности поддержания высокого содержания водорода на входе в реактор прибегают к увеличению общего давления в системе, В целом выбор уровня содержания водорода в системе зависит от конкретных условий процесса и возможностей включения в схему действующей установки узла концентрирования водорода. С целью исключения возможных необратимых потерь водорода в схемах современных процессов каталитического гидрооблагораживання предусмотрены узлы для извлечения водорода из углеводородных газов сепарации гидрогенизата и газов отдува. [c.87]

Устойчивость реакторов с полным перемешиванием для гомогенных процессов являлась предметом изучения многих исследователей. Система в этом случае описывается обыкновенными дифференциальными уравнениями первого порядка. В случае гетерогенных каталитических процессов задача сильно усложняется. Модель реактора с неподвижным слоем катализатора рассматривали Лин Шин-лин и Амундсон Анализировался адиабатический реактор, в котором отсутствует радиальный тепло- и массоперенос. Выло принято также, что тепло- и массоперенос в осевом направлении осушествляются только за счет вынужденной конвекции. Скорость потока считалась равномерной по всему сечению реактора, а влияние длины реактора и изменения температуры на скорость потока — пренебрежимо малыми. Тепло- и массообмен происходил на пористой поверхности зерен катализатора. Исследовалась необратимая реакция первого порядка типа А—-В. Более сложные реакции также могут быть рассмотрены с помошью этого метода без введения дополнительных параметров. Полученная система дифференциальных уравнений была решена методом характеристик. [c.262]