Строение бензола по Тиле

Типичным ароматическим соединением, как известно, является бензол (стр. 48—49). Из всех предложенных для него формул строения наибольшее признание получила формула Кекуле, которая, однако, не объясняет всех его свойств. Из других предложенных для бензола формул наиболее интересна формула Тиле (стр. 51), согласно которой в бензольном ядре имеется круговое сопряжение связей, что и обусловливает его ароматические свойства. [c.119]

Теория Тиле в течение длительного времени использовалась для описания строения ряда веществ, в особенности бензола. [c.71]

Эти исследования привели к чрезвычайно важному для теории строения бензола выводу, что все превращения ароматических соединений в гидроароматические, равно как и обратные переходы от гидроароматических соединений к ароматическим, могут быть полностью объяснены на основе формулы Кекуле. Некоторые детали этих превращений нашли более полное объяснение на основе гипотезы Тиле (см. том I, стр. 378). [c.206]

В начале нашего века Тиле была высказана гипотеза о строении бензола, которая, пожалуй, ближе к современным представлениям, чем остальные. Согласно Тиле, источником повышенной устойчивости и пониженной ненасыщенности бензола является взаимное насыщение парциальных валентностей, осуществляющееся в циклогексатриене [c.10]

С развитием теории химического строения. для объяснения химических свойств таких соединений были предложены две гипотезы (стр.- 49 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей (валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и ароматических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о делимости единиц сродства, объясняющая особенности свойств ароматических соединений и соединений, содержащих систему сопряженных связей. Согласно последней концепции атомы могут посредством одной единицы валентности соединяться с двумя другими атомами отсюда вытекает предположение о возможности существования, наряду с ординарными, двойными и тройными связями, кратность которых равна целому числу,—связей нецелочисленной кратности. Это предположение оказалось правильным. [c.107]

Этот пример является хорошей иллюстрацией значения обычных структурных формул для предвидения химических превращений, несмотря на то, что они не полностью отражают действительное строение. Однако в других случаях для понимания некоторых физических и химических свойств мы не можем обойтись без формул тонкого строения (формул микроструктуры молекулы), понимая под этим изменения в связях и распределении электронов в результате сопряжения и взаимных влияний. Тонкое строение молекулы бензола может быть представлено в первом приближении формулой Тиле (см. стр. 368, формулы III, IV № 22.28). [c.369]

Из доэлектронных представлений о строении бензола ближе всего к современным взглядам гипотеза Тиле, согласно которой источник повышенной устойчивости и пониженной непредельности бензола — взаимное насыщение парциальных валентностей, осуществляющееся в циклогексатриене. Это насыщение достигает такой степени, что уже невозможно различить, где первоначально находилась двойная и где дополненная парциальными валентно- [c.14]

Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бенаола и непредельных соединений, так ке подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. Относительная инертность бензола противоречила циклогексатриеновой формуле и не выдерживала аргументированной критики Ладенбурга. Одной из формул бензола, предложенных для того, чтобы обойти это затруднение, была призматическая формула I Ладенбурга (1869), симметричная, но не содержащая двойных связей формулы II и III, содержащие диагональные, или пара-связи, были предложены Клаусом (1867) и Дьюаром (1867) соответственно согласно другой концепции, высказанной в 1887 г. Армст-ронгом в Англин и Байером в Германии, бензол имеет центрическую формулу IV, в которой четвертые валентности углеродных атомов направлены к центру. Тиле (1899) ввел удобное представление о строении бензола (V), основанное на наблюдении, что сопряженные системы двойных и ординарных связей функционируют как одно целое и более устойчивы, чем несопряженпые системы с той же степенью ненасыщенности. [c.124]

Адольф Байер (1835—1917). Родился в Берлине, ученик Бунзена и Кекуле. Преподавал в Промышленной академии в Берлине, в университетах в Страсбурге (с 1872 г.) и Мюнхене (с 1875 г.) там он основал лабораторию, которая стала центром многочисленных и важных исследований (не считая его собственных работ, достаточно упомянуть об исследованиях Гребе и Либермана по ализарину, Э. и О. Фишеров по розанилину учениками Байера были также Кляйзен, Курциус, Пехман, Тиле, Виль-штеттер и другие). Под влиянием Кекуле Байер занялся органической химией и обогатил науку открытиями и исследованиями фундаментального значения в области как экспериментальной, так и теоретической химии. Его работы по изучению строения бензола, таутомерии, оксониевых солей и по теории напряжения ориентировали органическую химию в новом направлении, в то время как его экспериментальные исследования ароматических соединений (фталевые и гидрофталевые кислоты, фталеин, фосфор-органические соединения, синтезы хинолина и веш естБ группы индиго и пр.) часто представляли собой настоящие открытия, а некоторые имели также значение для химической промышленности [c.293]

В настоящее время вопрос о строении бензола сводится к выбору одной из двух формул — формулы Тиле или моей формулы. Никакого третьего решения в плане современных электронно-ядерных представлений бы1ь не может. Это совершенно ясно. (В з а. п е шум, смех). [c.87]

Что эти формулы являются только прибли кенным выражением строения, видно из того факта, что бензол существует только в единой форме. Тонкое строение бензола с некоторым приближением может быть представлено схемой М, т. е. формулой Тиле для такого междулежащего строения, промежуточного, с выравненным распределением электронов и междуатомных расстояний в С — С-связях в свое время было применено мной условное обозначение мезоформа . [c.152]

Структурная теория должна отражать основные общие черты ароматических систем их симметрию, стабильность и превращения. Центрическая формула отражает симметрию, но не объясняет стабильности. Формула Тиле отражает симметрию бензола и объясняет его устойчивость. В то же время рассмотрение способов разрушения бензоидных систем приводит к признанию формулы Кекуле, конечно, с учетом динамической гипотезы, позволяющей удовлетворить требования симметрии. Превращения, которые вызывают разрушение ароматической системы без разрыва кольца, протекают с образованием продуктов присоединения орто- или пара-хиноидных производных) все подобные превращения более понятны, если их интерпретировать на основе формулы Кекуле, а не какой-либо другой. Таким образом, последняя доэлектронная теория строения бензола явилась продолжением динамической гипотезы Кекуле. Вскоре после работ Кекуле Дьюар [14] предложил для бензола мостиковую статическую формулу, однако она совершенно не удовлетворяла требованию симметрии. В 1922 г. автор книги [15] обратил внимание на эту формулу, рассматривая пара-связь как качественно сравнимую с реакционноспособным компонентом двойной связи автор предложил объединить дьюаровские формулы с кекулевскими (каждую с двумя или тремя ориентациями, необходимыми для выполнения условий симметрии) в более сложную динамическую систему [c.160]

Здесь пунктиром показаны делокализованные я-связи. Интересно отметить, что к выводу о нелокализованности двойных связей в молекуле СвНв и целесообразности выражения -ее строения только что приведенной формулой немецкий химик Тиле пришел еще в 1899 г. (т.е. задолго до разработки квантовомеханической теории химической связи) на основании анализа поведения бензола в различных реакциях. [c.175]

Растирают в ступке 50 г (0,21 М) хлоргидрата 5-хлорме-тил-8-хинолинола с 18,26 г (0,21 М) бикарбоната натрия и все содержимое переносят в круглодонпую колбу па 250 мл, в которую добавляют 125 мл (2,1 М) аллилового спирта (см. примечание I), Колбу соединяют с обратным холодильником и реакционную массу нагревают на масляной бане при кипении аллилового спирта до момента прекращения выделения углекислого газа, на что затрачивается 2,5—3 часа. После охлаждения реакционной массы образовавшийся желтый продукт отфильтровывают (см. примечание 2) и растворяют в 500 мл дистиллированной воды. Содержимое раствора нейтрализуют 5%-ным раствором аммиака до нейтральной реакции по универсальному индикатору. Выпавший белый осадок отфильтровывают и высушивают т. пл. 75°, выход равен 75%. После перекристаллизации из петролейного эфира (или октана, гептана) получают в виде белых игл 5-аллилоксиметил-8-хино-линол с температурой плавления 80—8Г и выходом 65% от теоретического (см. примечание 3). Элементарный анализ и определение непредельности подтверждают строение продукта. Вещество хорошо растворимо в бензоле, хлороформе, диоксане. [c.17]

СаА 0,5 1,14 Вода, диоксид углерода, сероводород, аммиак, метанол, этилен, пропилен, этан, метан, спирты нормального строения, содержащие до 14 атомов углерода, метил- и этилмеркаптаны СаХ 0,8 1,19 Вода, диоксид углерода, сероводород, аммиак, метанол, этилен, пропилен, этан, метан, спирты нормального строения, содержащие до 14 атомов углерода, метилэтилмеркаптаны, изопара-финовые углеводороды, бензол, меркаптаны, толуол NaX 0,8—1,0 — Вода, диоксид углерода, сероводород, аммиак, метанол, этилен, пропилен, этан, метан, спирты нормального строения, содержащие до 14 атомов углерода, ме-тил- и этилмеркаптаны, изопара-финовые углеводороды, бензол, меркаптаны, толуол, высокомолекулярные нафтеновые и ароматические углеводороды [c.124]

Вопрос (Г. В. Челинцев) . Вы говорите, что мезомерия — это явление в действительности же наблюдается явление выравпенности электронной плотности в бензольном ядре. Эту выравненность можно выразить формуле Тиле. Это и есть отражение какого-то явления. Но вы говорите, что явление — не выравненность электронной плотности в бензольном ядре, а мезомерия, т. е. промежуточность реальной молекулы между некоторыми фиктивными формулами, скажем, между двумя формулами Кекуле. Таким образом, вы называете явлением то, что реальность оказывается промежуточной между фикцией, что реалыюсть — производная от фикции. Зачем вам это нужно Почему вы не выражаете строен ш бензола, если вы стоите на точке зрения делокализации тт-электронов, просто формулой Т гле [c.168]

Ответ. Ваш вопрос носит очень примитивны характер, поэтому я не буду подробно отвечать. Я укажу только, что для бензола мезоформой , мезостроением будет то строение, которое приближенно выран ается этой формуле (показывает), т. е. той, которую давал Тиле. [c.168]

С развитием теории химического строения для объяснения хими-геских свойств таких соединений были предложены две гипотезы стр. 47 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и арома- ических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о дроб 16НИИ единиц сродства, объясняющая особенности свойств арома- [c.95]

В 1883 г. Ридель предложил для него дьюаровскую формулу, а в 1891 г. Пехман и Бальцер — центрическую. Позднее на строение пиридина были распространены и взгляды Тиле. Таким образом, представления о строении пиридина развивались тем же путем, что и представления о бензоле. Это и неудивительно, так как в химическом отнощении между пиридином и бензолом много общего. Пиридин еще более стоек к окислению, чем бензол. Его можно гидрировать и озонировать. Равноценность его связей, как и в случае бензола, подтверждена озонированием 2,3-диметил- и 2,3,4-триметилпиридинов. [c.21]

Ближе всех из доэлектронных представлений о строении ароматических соединений к современным воззрениям гипотеза Тиле, согласно которой кратные связи имеют остаточные (парциальные) валентности, определяющие способность сопряженных систем к реакциям 1,4-присоединения, но взаимно насыщающиеся в бензоле (5). Однако гипотеза Тиле не могла объяснить неароматичность циклооктатетраена и неудачи попыток синтеза циклобутадиена, отчего была вытеснена представлениями о центрических формулах ароматических соединений (6), дополненными высказанным еще Бамбергером признанием необходимости наличия непременно шести потенциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном, как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать кругом, вписанным в щестиугольник (7). Физическое обоснование правила секстета для ароматических систем было найдено позднее при пересмотре электронной теории валентности с позиций квантовой механики. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология