Окисление циклических

Азотную кислоту в виде 40—60%-ного водного раствора применяют для окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями. Перекисные соединения, главным образом перекись водорода и надуксусную кислоту, используют как окислительные агенты в основном органическом и нефтехимическом синтезе для реакций, компоненты которых не реагируют с молекулярным кислородом. [c.106]

Наибольшей стабильностью к окислению обладают ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей. С увеличением числа циклов в молекуле ароматических углеводородов их стабильность против окисления уменьшается. Нафтеновые углеводороды и углеводороды, содержащие одновременно ароматические и нафтеновые циклы в молекуле, менее устойчивы, чем ароматические. Наличие алифатических боковых цепей в молекулах циклических углеводородов снижает стабильность углеводородов против окисления. Чем больше боковых цепей у ароматических и нафтеновых циклов и чем они длиннее, тем менее устойчива молекула углеводорода к воздействию кислорода. Наличие в молекулах третичных атомов углерода снижает стабильность углеводородов к окислению. Наоборот, четвертичный атом углерода в молекуле как бы экранирует углеводород от внедрения кислорода и тормозит окислительный процесс. При наличии боковых цепей у циклических углеводородов раньше всего подвергаются окислению эти цепи, а затем уже сам цикл. При неглубоком окислении циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные боковые цепи, характер цикла не влияет на степень поглощения кислорода. [c.65]

Азотная кислота (реже оксиды азота) служит вторым по масштабам применения окислительным агентом. Ее действие нередко сопровождается побочным нитрованием органического соединения, усиливающимся с повышением концентрации кислоты. По этой причине для окисления используют 40—60%-ную НЫОз. Азотная кислота как окислитель никогда не применяется для реакций с парафинами. Для нес наиболее типичны реакции деструктивного окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями, идущие с участием НЫОз с лучшим выходом, чем при окислении кислородом [c.354]

Из литературы по окислению циклических сульфидов до сульфоксидов известно, что лучшим растворителем для этой реакции является уксусная кислота и ацетон. По причине, уже указанной выше, мы отказались от применения уксусной кислоты и испробовали вариант окисления в ацетоне. [c.32]

Известно несколько соединений, в которых аминогруппа связана с у-углеродным атомом по отношению к сульфогруппе. Они также синтезированы окислением циклических систем, содержащих азот и серу [190] [c.139]

При наличии боковых цепей раньше всего окисляются именно эти цепи, а затем уже ядро. При неглубоких формах окисления циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные цепи, характер ядра не влияет на степень поглощения кислорода. [c.272]

Окисление циклических углеводородов [c.219]

Окисление циклических простых эфиров [c.433]

Перекись водорода действительно образуется при жидкофазном некаталитическом окислении циклических спиртов [42, 43], являющихся вторичными спиртами и поэтому полностью аналогичных 2-бутанолу. [c.221]

Кетоны и олефины можно превратить в карбоновые кислоты путем расщепления С—С-связи [11]. Так, например, окисление циклогексанона перманганатом калия дает адипиновую кислоту (3-1) [12]. Окислением циклических олефинов перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса при определенных условиях можно получить также 1,2-диолы или а,(о-диальдегиды (Р-4б2) [13]. Если кетоны вводят [c.141]

Наиболее обычным способом синтеза высших двухосновных кислот является окисление циклических кетонов [c.197]

Получение хинонов окислением циклических углеводородов [c.190]

Все альдоновые кислоты хорошо растворяются в воде и поэтому их выделяют в виде малорастворимых кальциевых или кадмиевых солей. При упаривании водных растворов альдоновых кислот происходит их постепенная лакто-низация, сопровождающаяся выделением молекулы воды, причем, в зависимости от условий реакции, образуются 7- или о-лактоны. В определенных условиях эти лакто-, ны могут образоваться непосредственно при окислении циклической формы сахара. [c.12]

Интересно отметить, что все гидроперекиси, полученные любыми способами окисления циклических олефинов, содержат двойную связь в а, р-положенни внедрения кислорода в другие положения не наблюдалось даже в тех случаях, когда молекулы содержат третичные углеродные атомы. [c.94]

Таблица 25. Фуроксаны, полученные окислением циклических диоксимов гипохлоритом

Образование кетонов при окислении циклических кеталей обьясняется внедрением атома кислорода по С -Н углерод-водородной связи [c.82]

Тиофены можно получать также из продуктов окисления циклических сульфидов — сульфоксидов и еульфонов [79—80]. Реакция протекает в токе азота над катализатором (сульфид рения на окиси алюминия) в установке проточного типа при температуре 300—500° С и избыточном давлении 1 ат. При этом выход тиофена и его гомологов достигает почти 100% на взятое сырье. Тиофены широко применяют в промышленности органического синтеза и в технической химии. [c.66]

Окисление циклических кетонов надкислотами (Байер —Вил-лигер) с последующим гидролизом лактонов [c.224]

Адипиновая кислота НООС—( HJi—СООН. Темп, плавл. 153° С. В последние годы приобрела промышленное значение для производства смолы — анида, или найлона, из которой изготовляют прочное синтетическое волокно (стр. 299). Адипиновую кислоту можно получать окислением циклического углеводорода циклогек-сана (стр. 314), добываемого из нефти, или исходя нз фенола (стр. 366), получаемого из каменноугольной смолы, а также из фурфурола (стр. 417). В пищевой промышленности адипиновую кислоту иногда применяют как заменитель лимонной и винной кислот. [c.179]

РАЗРАБОТКА И РАЗВИТИЕ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ С ЦЕЛЬЮ СЕЛЕКТИВНОГО СИНТЕЗА МОНОЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ, ОБЛАДАЮЩИХ БИОЛОГИЧЕСКОЙ [c.54]

Рассматривались [121] некоторые проблемы промышленного внедрения жидкофазного окисления нефтяных газов, в том числе бутана. В патентной литературе [185—188] также приводятся примеры жидкофазного окисления циклических и насыщенных углеводородов нормального строения для получения смесей кислородных органических соединений. На заводе Селаниз корпорёйшн в Пампа, Техас, работает промышленная установка жидкофазного окисления, на которой осуществлено окисление бутана [124] в растворителе путем барботажа воздуха через реакционную смесь в присутствии катализатора. Жидкофазное окисление бутана представляет сложную последовательность реакций, приводящих к образованию кислот, альдегидов, кетонов, спиртов и газообразных продуктов разложения в качестве основного продукта реакции образуется уксусная кислота. Следует учитывать, что дальнейшее окисление и конденсация продуктов реакции приводят к образованию многочисленных других соединений. [c.212]

Э.Шмитц в 1961 году получил изомерные им диазирины общей формулы . Диазирины образуют при окислении циклических гидразинов - дназирндинов с помощью таких окислителей как оксид серебра илн оксид ртутн. [c.1721]

Глицериновый альдегид может быть получен окислением глицерина азотной кислотой бромом в присутствии соды и перекисью водорода в присутствии солей закиси железа при действии ультрафиолетовых лучей на глицерин в нейтральном растворе при действии солнечного света на глицерин в присутствии сернокислого уранила электролизом /-эритроновой кислоты омылением ацеталя /-глицеринового альдегида окислением акролеина окислением циклического ацеталя бензальальдегида и [c.163]

На примере соединений (/), (2), (5), (7), (9), (10), (11) исследованы продукты реакции 1,3-диоксациклоалканов с гипохлоритом натрия. Показано, что основными продуктами окисления циклических ацеталей гипохлоритом натрия являются соответствующие моноэфиры гликолей. Выход моноэфиров достигает 94% (табл. 1). Установлено, что добавление в систему силикагеля позволяет интенсифицировать процесс окисления (/), (2), (5), при этом состав продуктов реакции остается неизменным. Взаимодействие кеталя (7), а также 1,3-диоксанов (9), (10), (11) с гипохлоритом натрия в отсутствии силикагеля не происходит, либо протекает медленно. По-видимому, силикагель способствует активации молекул одного из реагентов. [c.6]

С целью подбора оптимальных условий ведения реакции нами были учтены различные факторы, влияющие на скорость окисления циклических ацеталей гипохлоритом натрия. Взаимодействие гипохлорита натрия с 1,3-диоксацикло-алканами - гетерофазный процесс. Следовательно, для успешного осуществления реакции необходимо интенсивное перемешивание. Показано, что с увеличением числа оборотов магнитной мешалки скорость реакции возрастает, но начиная с 800 об/мин и выше интенсивность перемешивания практически не влияет на ско- [c.7]

Изучение кинетических закономерностей, а также сведения о составе продуктов реакции позволяют предположить, что окисление циклических ацеталей гипохлоритом натрия до моноэфиров происходит путем внедрения атома кислорода по углерод-водородной связи, смежной с двумя атомами кислорода, через стадию образования неустойчивого промежуточного соединения с последуюш,им его разрушением. [c.9]

Образование бензальдегида и бензойной кислоты при окислении циклических ацеталей (5), (6), (11), (12) содержащих во втором положении фенильный заместитель, обусловлено атакой СЮг по С" -углеродному атому. [c.18]

На основании этих данные некоторые исследователи считают, что насыщенные незамещенные f-лактоны вообще не существуют и что пределом величины лактонного цикла для незамещенных насыщенных оксикислот является 7-членное кольцо е-лактонов. Однако подобное заключение безусловно слишком смело и недостаточно обосновано, так как на основании неудавшейся попытки получить один определенный С-лактон одним определенным путем нельзя утверждать, что данный класс соединений вообще не существует, тем более, что имеются весьма реальные доказательства существования f-энантолактона (см. выше), хотя последний и не удалось выделить в чистом состоянии. Но до сих пор единственным методом получения насыщенных С-лактонов является окисление циклических кетонов типа суберопа кислотой Каре. Кроме того здесь необходимо отметить очень интересные работы Ружички по карбоциклическим соединениям с большим числом атомов углерода в кольце. [c.169]

По методу Байера — Виллигера лучшие результаты при окислении циклических кетонов в лактоны получаются ири нспользо-вании безводного реагента (31. Например, из циклоиеитаноиа в указанных условиях с высоким выходом получают 6-валеролактон, а [c.347]

Реакция солей закиси железа с перекисями, полученными из циклических кетонов, вызывает значительный интерес, так как при этом образуются продукты с открытой цепью, содержащие удвоенное число углеродных атомов по сравнению с исходным кетоном. Эти продукты напоминают соединения, получающиеся тем же способом из 1-гидроперекисей 1-алкилциклоалканов. В этих реакциях были использованы не только выделенные твердые перекиси, но и смеси циклических кетонов с перекисью водорода, содержащие, по-видимому, простые а-оксигидроперекиси и продукты окисления циклических спиртов. [c.210]

Реакция окисления кетонов носит название реакции Байера— Виллигера, которые впервые начали ее изучение . Этими исследователями было установлено, что некоторые циклические кетоны можно превратить в лактоны при действии на них над-серной кислоты. Позже было найдено, что органические надкислоты могут с одинаковым успехом быть использованы для окисления циклических кетонов в лактоны, а также карбонильных соединений с открытой цепью в сложные эфиры. В этих условиях алифатические альдегиды обычно окисляются до соответствующих кислот, хотя Прилежаев установил, что непредельный альдегид — цитраль — вначале эпоксидируется, а затем превращается через стадию образования эфира в низшие альдегиды, подобно тому, как это происходит с кетонами [c.232]

Изучалось также окисление циклических олефинов природного происхождения (пинена, лимонена, терпинолена). При этом в большинстве случаев не были выделены гидроперекиси, однако исследование продуктов этих реакций показывает, что они протекают по обычному механизму. [c.481]

Фуроксаны, полученные окислением циклических диоксимов, представлены в табл. 25. Окисление циклопентаидион-1,2-диоксима привело к неустойчивому продукту [220]. Феиантрохинои-9,10-диоксим окислить ие удалось [63]. [c.264]

Соли металлов переменной валент1юсти резко ускоряют процесс окисления циклических ацеталей молекулярным кислородом и позволяют количественно по-тучать гидропероксиды ОООН уже при 30-50 С . [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология