Методы оценки степени окисленности

МЕТОДЫ ОЦЕНКИ СТЕПЕНИ ОКИСЛЕННОСТИ [c.89]

Для изучения фотохимической активности пигментов используют метод фотохимического восстановительного обесцвечивания органических красителей, метод фотохимического окисления пленкообразующего вещества и метод оценки степени меления лакокрасочного покрытия. [c.198]

Для ускоренного окисления используют стандартные приборы методов оценки термической стабильности (см. стр. 94), коррозионных свойств при повышенных температурах (см. стр. 98) или оценки стабильности бензинов. Предложен метод [58], основанный на изменении кислотности и оптической плотности топлива после окисления 150 мл образца в течение 40 ч (этапами по 8 ч) при 95 С в стеклянных стаканах (на 200 мл) с обратными холодильниками (тот же прибор, что в ГОСТ 20449—75 служит для определения коррозионных свойств топлив). Режим испытания подобран с учетом реальных пределов изменения указанных показателей при длительном (5—6 лет) хранении товарных реактивных топлив в складских условиях следовательно, достоинство метода — не требуется корреляции с реальными условиями и можно непосредственно прогнозировать сроки хранения. Однако для предварительной оценки стабильности при хранении современных сортов очишенных топлив он не предназначен. В то же время именно вопрос о стабильности при хранении очишенных топлив является наиболее актуальным, и ему уделяется много внимания [27, 58, 59]. По методам, служащим для оценки стабильности очищенных топлив, одну и ту же порцию топлива многократно окисляют при относительно умеренном нагреве (120°С), оценивая кинетику окисления [58] и степень конечных изменений окисленного топлива [57—60]. [c.91]

Прибор для испытания по методу [83] (рис. 44) позволяет одновременно окислять в среде кислорода несколько образцов топлива с регистрацией степени окисления по ходу опыта. Критерием оценки служит поглощение кислорода, количество осадка и других продуктов окисления. [c.112]

Воздействие реактивных топлив на резиновые технические изделия, применяемые в топливной системе самолетов и двигателей (манжеты, втулки, прокладки и др.), и герметики, приводящее к их старению (потеря эластичности и формы, появление трещин и выкрашивание), отмечается в присутствии гидропероксидов — продуктов окисления топлив. Антиокислители, присутствующие в гидрогенизационных топливах предотвращают окислительные процессы в топливах, тем самым и воздействие их на резиновые технические изделия и герметики. Можно применять более стойкие к окислению резины. В соответствии с комплексом методов квалификационной оценки степень воздействия топлива на резиновые технические изделия и тиоколовые герметики оценивают по пределу прочности и относительному удлинению резины, ее работоспособности, а также изменению твердости герметика. [c.57]

Этот результат характеризует предел обнаружения метода определения циркония. Однако для объективной оценки необходимо учитывать чувствительность реактива НН, который применяют для определения не только циркония, но и элементов с меньшей степенью окисления, образующих соединения МНз или МКг. Иногда необходимо оценить сдвиг полосы поглощения при переходе от НН к MR . Если рассчи тывают значение е исходя из концентрации окрашенного реактива — хромофора К, то [c.320]

Прецизионное определение констант нестойкости комплексов часто связано с большими экспериментальными трудностями и требует значительной затраты времени. Особенно это относится к изучению комплексных соединений элементов со степенью окисления +4 и больше, которые подвергаются в водных растворах сильному гидролизу и проявляют повышенную склонность к образованию гидролитических полиядерных соединений. Между тем, для решения конкретных аналитических задач часто возникает необходимость в получении более широких, хотя и менее точных, данных о прочности комплексных соединений в растворах. Во многих случаях химика-аналитика вполне удовлетворяют сведения об относительной прочности комплексов одного элемента с различными лигандами или ряда катионов металлов с одним и тем же лигандом. Часто возникает необходимость в быстрой оценке маскирующего действия комплексообразующих реагентов. В таких случаях может быть весьма полезным металл-индикаторный метод, различные варианты которого описаны в этой книге. [c.3]

Оценку антиокислительных и антикоррозийных свойств опытного масла проводили на установке Питтер W-1 по 36-часовому методу JP 176/64 (ГОСТ 17479—72) по коррозии медносвинцовых вкладышей шатунного подшипника (потеря веса) и степени окисления образца масла по увеличению вязкости. [c.146]

Ца протяжении ряда последних лет интенсивно ведутся исследования термоокислительных превращений ДТ и поиск эффективных способов их стабилизации [3, 12, 43, 56, 62]. Для сравнительной оценки склонности топлив.к окислению часто используют качественные методы, сущность которых сводится к определению изменения физико-химических или эксплуатационных свойств кислотности, оптической плотности, содержания в топливе осадка и фактических смол [63-65]. В ряде методик проводится измерение поглощения кислорода, однако при этом окисление протекает в диффузионно-кинетической области. При одинаковых условиях окисления мерой окисляемости служит степень изменения соответствующего показателя. Следует отметить, что получаемые в этих методах результаты носят частный характер и относятся именно к тем условиям,, в которых проводилось окисление. При изменении условий (температуры, длительности опытов. [c.32]

Расчетные значения характеристик жаростойкости, применяемых для оценки конструкционных материалов, не выявляют степень отрицательного влияния неоднородности окисления на срок службы нагревателей. Поэтому применительно к нагревателям разработаны специальные методы оценки стойкости путем нагрева образцов электрическим током. Этот вопрос подробно рассмотрен в гл. П1 и IV. [c.6]

Общепринятый метод оценки жаростойкости по изменению массы образцов или по глубине окисления приемлем для аттестации конструкционных жаростойких материалов. Однако этот метод ненадежен для оценки стойкости сплавов для нагревателей. Срок службы нагревателя зависит не только от жаростойкости, но и от степени неоднородности электрических свойств по длине проволоки или ленты как в исходном состоянии, так и в процессе службы, когда возможны неравномерное отслаивание окалины, изменение химического состава подокисного слоя, граничная диффузия кислорода или азота, образование окислов, нитридов или других включений в металле и т.д. [c.26]

Методы оценки склонности топлив к химическим изменениям основаны главным образом на их окислении в различных условиях и контроле степени этих изменений. [c.254]

Посредством магнитного, метода установлено наличие и дана количественная оценка валентных связей между соседними положительными ионами. Так, в РвгОз на носителе АЬОз степень окисления железа равна трем, но одновременно соседние атомы железа образуют между собою ковалентную связь. Электронные заряды такой связи больше всего в двуокиси молибдена и меньше всего в окиси хрома. В гелях полуторных окислов также имеется такая связь, что указывает на наличие между катионами расстояний, равных или приблизительно равных расстояниям между этими м е катионами в кристаллической решетке. [c.182]

В технические требования на качество трансформаторных масел включен лишь один показатель, непосредственно оценивающий поведение масла в эксплуатации, — стабильность против окисления, определяемый по методам ВТИ — ВНИИ НП и ОРГРЭС. Такие важные эксплуатационные характеристики, как влияние масла на твердую изоляцию и металлы и др., в технических нормах на масла отсутствуют. Принятые лабораторные методы оценки стабильности трансформаторных масел не воспроизводят в достаточной степени условия их старения при эксплуатации и поэтому могут дать результаты, отличные от полученных на практике, особенно для масел с присадками. Поэтому заключительной стадией оценки качества трансформаторного масла, дающей возможность рекомендовать его для эксплуатации, считают стендовые испытания в небольших специально оборудованных трансформаторах. [c.131]

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

Из данных таблицы видно, что показатели качества топлив после хранения в течение 2 лет изменились в меньшей степени, чем при искусственном окислении. Это указывает на возможность применения лабораторного метода для оценки стабильности топлив при хранении. [c.118]

В заключение целесообразно вкратце остановиться на методах ускоренного старения топлив. Для сравнительной оценки стабильности прямогонных топлив в СССР и за рубежом используют различные методы [120, с. 90—94], сущность которых состоит в окислении топлив при 100—120°С в течение 10 ч и более в приборах различной конструкции с последующим определением в них образования нерастворимых продуктов, кислот, смол и других конечных продуктов окисления. Такие методы в определенной степени оправданы для прямогонных топлив, которые трудноокисляемы и для которых параметрами, характеризующими их стабильность при хранении, прежде всего являются нерастворимые и коррозионно-агрессивные продукты окисления. Однако эти методы вряд ли применимы для гидрогенизационных топлив. [c.252]

В топливной системе автомобильного двигателя [51—53] и авиационных двигателей некоторых типов [54, с. 83—84] во впускном тракте иногда отлагаются смолистые продукты. Степень этих отложений зависит также от качества бензина — склонности его к окислению [51]. Стандартных методов для оценки склонности бензинов к образованию отложений во впускной системе двигателя не имеется. [c.89]

Недостаточность оценки химической стабильности бензинов по величине индукционного периода в известной степени компенсирует разработанный в 70-х годах метод ускоренного старения бензина с определением растворимых и нерастворимых высокомолекулярных продуктов окисления [10]. Метод стандартизован (ГОСТ 22054—76) и заключается в окислении испытуемого бензина кислородом воздуха при 110°С в течение 6 часов в герметичных стальных бомбах (бензин находится в стеклянных стаканчиках) и последующем определении суммарного количества образовавщихся растворенных смол и осадка — суммы продуктов окисления в миллиграммах на 100 см бензина. [c.259]

В работе [121] в качестве унифицированной характеристики окисляемости моторных топлив предложен так называемый окислительный потенциал (ОП). Под ОП понимается количество КМп04, которое в кислой водной среде в контакте с топливом при 25 °С расходуется на окисление компонентов топлива. Несостоятельность показателя ОП как характеристики окисляемости топлив показана в работе [96]. В известной мере этот показатель можно использовать для сравнительной оценки степени окисленности топлив. Методы измерения кинетических параметров окисления топлив сведены в табл. 3.2. [c.75]

В [117, 118] данный кинетический метод использован для подтверждения выдвинутой ранее гипотезы [119] о зависимости адсорбционной способности лигноцеллюлозного материала (по отношению к лигнину в растворе в условиях щелочной варки) от донорно-зкцеп-торных свойств растворенного и остаточного лигнина. В качестве стандартной ОВС использован щелочной раствор феррицианида калия. О свойствах остаточного лигнина в исследуемом лигноцеллюлозном материале судили по кинетическим характеристикам реакции окисления количественной характеристикой служила величина восстановительной емкости, рассчитываемая как количество феррицианида (г-экв) на 1 г лигноцеллюлозного материала. Для оценки степени окисления остаточного лигнина был применен метод выносного потенциометрического титрования [117]. Однако применение потенциометрических методов не позволило установить каких-либо качественных изменений остаточного лигнина на протяжении одной варки в исследуемых пределах, хотя отмечалась линейная зависимость величины восстановительной емкости от содержания лигнина в образцах одного типа варки. [c.134]

О поразительной чистоте исследованных Ф. М. Флавицким продуктов рассказывает Б. А. Арбузов Б лаборатории органической химии сохранился ряд препаратов Ф. М. Флавицкого. При сравнении данных Ф. М. Флавицкого с современными и при ознакомлении с препаратами Флавицкого невольно поражает та высокая степень чистоты соединений, которую достигал Ф. М., не имея современных мощных путей выделения и очистки органических веществ, а также и методов оценки степени чистоты [232]. Между прочим, один из хранившихся в Казани более сорока лет препаратов Ф. IVI. Флавицкого помог Б. А. Арбузову открыть причину изменения величины вращения плоскости поляризации смоляных кислот во времени (окисление кислородом воздуха), и тем самым опровергнуть мнение японского химика Сусуки, который приписывал это влиянию природы растворителя. [c.132]

Оценка редокс-свойств оксианионов серы, проведенная нами ранее, показала, что в ряду производных сернистой кислоты пиросуль-фит-ион, рассматриваемый как внутримолекулярная редокс-система со степенью окисления серы +4 и +6 и способный в растворе образовывать потенциалопределяющие редокс-системы, обладает повышенной нуклеофильностью. Следовательно, изменение условий в сторону его преимущественного образования в варочном растворе или использование водных растворов солей пиросульфита в качестве варочного раствора в соответствии с предложенной физико-химической моделью редокс-взаимодействий при нуклеофильном сульфитировании должно вызвать инициирование редокс-взаимодействий, т.е. положительно повлиять на процесс делигнификации в целом. Данная предпосылка положена нами в основу при теоретическом обосновании принципиально нового окислительного сульфитного (пиросульфитного) метода получения целлюлозы [70,71, 77,80,81 ]. [c.256]

Для угольных бассейнов характерно наличие так называемых зон выветривания угольных пластов. Угли в зоне выветривания подвергаются изменениям, в результате которых их технологические свойства ухудшаются. В частности, для коксуюш ихся углей наблюдается ухудшение вплоть до полной потери) спекаемости. В связи с этим при разведках угля и подборе углей для коксования большое значение приобретают быстрые методы оценки физико-химических свойств угля, позволяюш,ие отнести его к определенному классу и определить степень окисленности. Большинство применяемых для этой цели методов весьма трудоемки, требуют сложной аппаратуры и пригодны только в стационарных условиях это привело к развитию работ по определению качества углей люминесцентными методами. Возможность использования их обусловлена здесь тем, что процесс окисления углей связан с изменением состава и свойств содержаш,ихся в них веществ, в том числе и битумов. В зависимости от степени окисленности углей изменяется интенсивность и характер люминесценции растворов битумов, получаемых путем экстракции, причем эти изменения различны для разных типов углей. [c.285]

Форсированный простой метод оценки термостабильности масел для ГМКП предложен Дином и Стендалем [2]. Сущность метода заключается в следующем. Испытуемые масла помещают в лабораторные стаканы и перемешивают стеклянными мешалками, чтобы воспроизвести рабочие условия. Бронзовая опорная шайба, используемая в гидромеханической коробке передач Powerglide, служит в качестве катализатора. Испытание проводят при 149 °С в течение 300 ч. Каждые 24 ч отбирают пробы масла, и 15 капель, взятые из пробы, пропускают через небольшой бумажный фильтр. Затем фильтр осматривают с целью обнаружения осадка. Установлено, что степень окисления масла, наблюдаемая в промежутке между 99 и 123 ч испытаний, почти соответствует результатам, полученным при испытании на коробке передач Powerglide по ме- [c.311]

Высокие рабочие температуры могут привести к окислению масла и, как следствие, вызвать рост его вязкости. Степень окисления можно оценить по методам Сиквенс III D, L-38, Питтер W-1, Форд Кортина и Фольксваген 1302, применяемым и для оценки других параметров. Помимо определения лакообразования на поршне существенную информацию дает анализ работавшего масла. Интенсивность возрастания вязкости масла характеризует его окислительную стабильность (рис. 116). [c.259]

Пр имечание. Окисление масел производилось по методу Индиана 300 и<л масла окислялись при 171,8° С в токе воздуха (10 л1 час) в течение 60 час. Для оценки степени коррозии металлов принималась потеря в весе в л<г/ л поверхности пластинки, имеющей размеры 35x25x5 мм и находящейся во время окисления в масле. [c.93]

КОРРОЗИОННОСТЬ ПО ПИНКЕВИ ЧУ (ГОСТ 5162-49) -лабораторный метод оценки коррозионных свойств масел. В масляную баню помещают восемь пробирок, в к-рые наливают испы туемое масло по 80 мл в каждую пробирку. Пластинки металлов, коррозия к-рых является предметом изучения, периодически погружаются в масло и извлекаются из него. Скорость погружения пластинок—-15 раз в минуту. Темп-ра масла 140°. Продолжительность испытания 50 час. Степень коррозия определяется по потере веса пластинок в граммах на квадратный метр. Одновременно анализируют окисленное масло, получая дополнительные данные, характеризующие его свойства (вязкость, кислотное число, коксуемость, осадок). [c.100]

Ход окисления контролировали по изменению абсолютного содержания S0 в растворе, с учетом SO4 в отбиравшихся пробах. Так как точный замер объема раствора после опыта затруднителен, то для составления баланса S0 учитывали усредненную скорость исп-арения воды, найденную по данным 11 опытов. При этом методе оценки окисляемости растворов небольшая относительная ошиб ка в объеме раствора или концентрации SO приводит к большой относительной ошибке при расчете скорости окисления, в особенности, если последняя невелика. В некоторых опытах получал поэтому даже отрицательные скорости окисления, которые в дейст вительности, конечно, соответствуют малым степеням окисления лежащим в пределах точности определения. [c.162]

Важным для правильного суждения о стабильности смазок к окислению и о действии присадок является метод окисления и количественные показатели, по которым судят о протекании процесса. Существуют разные методы оценки окисления смазок [6, 15]. В качестве показателей оценки антиокислительной стабильности используют скорость поглощения кислорода, индукционный период, изменение кислотности, структуры и свойств смазок. Большинство методов основано на статическом окислении тонкого слоя смазок, что, естественно, не отражает реальных условий их работы в узлах трения. Общеизвестны [16] недостатки и ограничения таких методов. Для оценки окисления смазок в динамических условиях раЗ работан более эффективный метод [17], по которому стабильность смазок к окислению оценивается по величине индукционного периода и скорости поглощения кислорода. Наряду с динамическими методами должны развиваться и совершенствоваться и статические, иосколы у, например, изменение свойств консервациоиных, уплотнительных и в определенной степени антифрикционных смазок (смазка на периферии сепаратора подшипника) протекает в условиях неподвижного контакта с окружающей средой. Важным [c.40]

Для решения вопроса о современной оценке синтеза Велера автор привлек химический эксперимент, который дал возможность более четко выявить природу самой мочевины. В опытах хроматометрического окисления с целью определения теплотворной способности органических веществ (метод, предложенный и разработанный в 1942—1950 гг. [181) было показано, что мочевина является веществом, которое по совокупности свойств стоит значительно ближе к минеральной природе. Оказалось, что мочевина не окисляется хромовой смесью и не обугливается. Углерод в ней имеет такую же степень окисленности как и в углекислом газе и карбонатах в водном растворе мочевина и цианат аммония самопроизвольно изомеризируются друг в друга, образуя равновесную систему процесс образования мочевины из аммиака и двуокиси углерода экзотермичен, вопреки утверждениям многих биохимиков [20] энергия белков в организме при их распаде до мочевипы используется полней, чем это происходит при распаде белков до аммиака и т. д. Поэтому синтез Велера ныне должен быть отнесен не к органическим синтезам в современном понимании, а к процессам термической изомеризации сравнительно несложной природы веществ, ближе стоящих к неорганическим соединениям. [c.18]

Для окисления фосфористого водорода в производстве предлагалось применять при 70° серную кислоту примерно 85-процентного содержания. Методы оценки различных препаратов производственной очистки ацетилена и их сравнительные испытания опубликованы в печати [9, 13, 14]. Один из самых старых способов очистки ацетилена состоит в полном осаждении примесей двухлористой медью или хлорной ртутью в присутствии других хлористых солей. Однако такие растворы реагируют, до некоторой степени, и с ацетиленом н обычно образуют с ним летучие продукты присоединения. Для высушивания ацетилена на заводах практикуется вымораживание, действие окиси алюминия с соблюдением надлежащих предосторожностей, промывание по принципу противотока насыщенным раствором хлористого кальция. Справедливости ради, следует отметить, что следы кислорода являются весьма существенной примесью в ацетилене, особенно при использовании его в некоторых синтезах но на этот вопрос пока обращалось мало внимания. Даже небольшие количества кислорода весьма вредны при приготовлении винилацетилена и, вероятно, влияют и на полимеризацию, галоидирование и гидратацию ацетилена. В содержащих ацетилен газовых смесях, полученных путем пиролиза, присутствие кислорода менее вероятно, чем в ацетилене, выделенном из карбида. И в промышленном масштабе и в лабораториях лучше всего удалять кислород из ацетилена с помощью щелочного раствора гидросульфита натрия, содержащего небольшие количества антрахино.ч-[1-суль-фокислоты [10]. Труднее всего очистить ацетилен от газообразных углеводородов, окиси углерода и водорода но так как они не мешают ни при использовании ацетилена как горючего, ни при химических синтезах, то в промышленном масштабе никто и не пытается их полностью удалять. [c.27]

Во-вторых, этот метод применим даже в тех случаях, когда степень спиральности довольно мала. Например, Бейчок и др. [601] использовали этот метод для оценки степени беспорядочности, создаваемой в метгемоглобине и миоглобине в окисленной форме при обработке этих белков различными способами, приводящими к денатурации. Было найдено, что такие процессы уменьшают содержание спиральной фракции от первоначальных 75—80 до 10—30%. [c.203]

В обычной циклической вольтамперометрии на электрод налагают треугольные импульсы потенциала и регистрируют получающийся ток. Этот метод широко применяют при исследовании электрохимии растворенных веществ [43] и изучении электрохимических реакций с последующими химическими превращениями (гл. 14). Его активно используют и при исследовании модифицированных электродов. На рис. 13.4, а приведены типичные циклические вольтамперограммы электрода, модифицированного трис(бипиридиловым) комплексом рутения, при различных скоростях развертки. Подобные зависимости часто служат для оценки степени покрытия поверхности электрода иммобилизованными электроактивными частицами. Такие оценки получают путем интегрирования анодных и катодных токов модифицированного электрода в индифферентном электролите, когда единственным фарадеевским процессом является окисление или восстановление иммобилизованной редокс-группы. При этом необходимо учитывать вклад тока заряжения двойного слоя. Обычно его оценивают на глазок , поскольку точно измерить ток заряжения невозможно. Иногда можно руководствоваться величиной наблюдаемого тока заряжения двойного слоя на чистом электроде в аналогичных условиях. Однако этот подход следует применять [c.182]

К функциональным обычно относят противоизносные, противозадирные, моющие, противокоррозионные свойства масел, стабильность к окислению (в тонком слое и в объеме) и др. Эти свойства, в отличие от физико-химических, в определенной степени характеризуют поведение масла в условиях эксплуатации. Для определения функциональных свойств разработана спениа.чьная аппаратура, а методы их оценки в большинстве случаев стапдартпзованы. [c.216]

Реакционная способность прокаленных коксов определялась в атмосфере воздуха по модернизированной методике Красюкова А.Ф. Определение проводилось на коксах с размером частиц 0,5-1,0 мм. Метод анализа в определенной степени моделирует условия окисления анодов при их работе. Важным достоинством метода является интегральность оценки, ошибки определений не превышали 5 %. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология