Воспроизводимость анализа

Сопоставим погрешности разной природы с основными метрологическими характеристиками воспроизводимостью и правильностью результатов анализа. Отсутствие в Химическом анализе систематических погрешностей обеспечивает его правильность. Кучность отдельных результатов, степень их. близости к среднему значению характеризует воспроизводимость анализа. Воспроизводимость-характеристика случайных погрешностей химического анализа. Ее численной мерой является абсолютное 3 или относительное Зг стандартное отклонение, вычисляемое из результатов нескольких параллельных определений. Количественной оценкой систематической погрешности анализа или правильности служит разность между средним арифметическим результата многократных анализов и истинным значением определяемой величины [c.31]

Правильность и точность (воспроизводимость) анализа. Под [c.50]

Частота появления и величина случайных отклонений представляют собой определенную характеристику примененного метода анализа, хотя в известной степени эти показатели зависят также от тщательности работы химика-аналитика. Чем ближе отдельные варианты (результаты отдельных определений) друг к другу, тем меньше величины случайных отклонений и тем лучше совпадают между собой результаты параллельных определений. Степень близости друг к другу вариант называют воспроизводимостью анализа. Следовательно, чем лучше воспроизводимость анализа, тем ближе друг к другу лежат варианты и тем меньше по своей величине случайные отклонения. Для количественной оценки воспроизводимости можно пользоваться величиной, обратной относительному стан-.дартному отклонению [c.135]

Работая все время с одними и теми же эталонами, изменяют условия проведения анализа меняют источник света и его параметры, способ введения вещества и действие различных добавок. Каждый раз меняют только один параметр и снова строят градуировочный график. Если расхождение точек на графике уменьшилось, то выбранное направление правильно, в противном случае его следует оставить и изменять другие условия. Выбор условий продолжают до тех пор, пока не будет получен единый график для данного вида анализируемой продукции. После этого необходимо снова проверить воспроизводимость анализа одной пробы в этих условиях. [c.261]

Всем кулонометрическим способам анализа присущи, кроме большой чувствительности, высокая правильность и воспроизводимость анализа. Эти характеристики методов главным образом зависят от правильности и воспроизводимости определения конца исследуемой реакции и количества электричества. Так как в данном методе используются электрохимические процессы, общими и основными ограничивающими факторами являются величина остаточного тока и ее воспроизводимость. При кулонометрическом титровании важную роль играет чувствительность методов нахождения момента завершения химической реакции, которая становится доминирующим фактором. В этом отношении наиболее эффективны спектрофотометрический, радиометрический и биамперометрический (с двумя большими поляризованными электродами) методы. [c.207]

Из-за влияния третьих элементов воспроизводимость анализа, определяемая для одного образца, оказывается заметно выше, чем общая точность анализа, так как все образцы анализируются по одному градуировочному графику. [c.279]

Предел обнаружения локального анализа с лазерным испарением для многих элементов составляет 10 ° г, что сравнимо с пределами обнаружения других аналитических методов. Используя лазерный пробоотбор, можно получить высокую воспроизводимость анализа, если пробы одного образца берутся многократно. Поскольку такой метод является разрушающим, он используется главным образом в многоэлементном спектральном анализе. [c.77]

На анализируемом образ(1е затачивают плоскую площадку с гладкой поверхностью и используют его в качестве нижнего электрода. На заточенной поверхности не должно быть трещин и посторонних включений, так как они могут попасть в поле действия разряда и сильно исказить результаты анализа. Иногда нужно повторить заточку или следить, чтобы поврежденные места не попадали при установке в штативе против подставного электрода. Следят также за качеством заточки зеркальная заточка позволяет заметно повысить воспроизводимость анализа. Против заточенной площадки на заданном расстоянии по шаблону устанавливают верхний подставной электрод. Для этого используют стержень из чистого металла, который не определяют в пробе меди, железа, алюминия, никеля или из графита специальной очистки. Разные формы заточки верхнего электрода показаны на рис. 140. Часто анализируемый образец также отливают в [c.245]

Метод просыпки позволяет вводить в разряд пробы большого веса. В пробу вводят внутренний стандарт и другие добавки. Метод обеспечивает хорошую чувствительность и воспроизводимость анализа, но далеко не всегда позволяет устранить влияние молекулярного состава пробы. Метод просыпки стал сейчас основным при спектральном анализе руд и минералов. [c.254]

Совсем иначе обстоит дело, когда используют литературные данные и работают без эталонов. Конечно, и в этом случае нужно добиваться хорошей воспроизводимости анализа, но одновременно необходимо заботиться и о его правильности. Это возможно только при отсутствии систематических ошибок при определении оптической плотности. Поэтому необходимо компенсировать ошибки и вводить поправки в результаты измерения. [c.333]

Дозаторы. К приспособлениям, применяемым для ввода пробы (дозаторам), предъявляют следующие требования минимальный объем, отсутствие мертвого пространства, химическая инертность поверхности материала дозатора и неспособность ее сорбировать анализируемые вещества, введение пробы без нарушения режима работы в целом (поток газа-носителя не должен прекращаться, условия введения пробы должны быть стандартными и обеспечивать хорошую воспроизводимость анализа). [c.58]

Иными словами, информация о систематической погрешности химического анализа может быть получена лишь на фоне случайных погрешностей, а точность ее оценки в принципе не превышает точности оценок воспроизводимости анализа. Отсюда вытекает очевидный принцип уменьшение систематических погрешностей имеет смысл только в том случае, когда они больше или соизмеримы со случайными. Вместе с тем улучшение воспроизводимости, например за счет увеличения числа параллельных анализов, позволяет обнаруживать систематические погрешности, ранее недоступные для определения. [c.111]

Воспроизводимость анализа — степень близости вариант, составляющих выборочную совокупность может быть охарактеризована как величина, обратная относительному стандартному отклонению [c.437]

Ответственным моментом при использовании метода Фирордта является выбор аналитических длин волн. Из (3.2) очевидно, что при прочих равных условиях воспроизводимость анализа тем выше, чем больше разность (3.5) и связанные с ней разности е уе — или — Для нахождения соответствующих этому условию длин [c.59]

Чем больше эта величина, тем лучше воспроизводимость анализа. [c.135]

Оценить, какой вклад вносят в воспроизводимость анализа стадии отделения и конечного определения. [c.153]

Искровая АЭС широко распространена для прямого анализа металлов и сплавов, таких, как сталь, нержавеющая сталь, никель и никелевые сплавы, алюминий и алюминиевые сплавы, медь и медные сплавы и т. д. В производстве стали этот метод является непревзойденным из-за скорости и воспроизводимости анализа. Искровой источник для АЭС может быть также выполнен в виде пистолета, соединенного с переносной системой для контроля и идентификации неизвестных образцов на месте с лабораторной точностью. Основ-1Юе ограничение искровой АЭС — необходимость построения градуировочного графика для каждого вида проб, связанная с влиянием основы пробы на интенсивность линий элементов. Например, для стали и алюминиевых сплавов необходимо иметь разные градуировки. [c.36]

Воспроизводимость анализов искусственных смесей [c.29]

ЭОП можно регулировать также с помощью химического модифицирования поверхности капилляра. Одновременно с этим могут уменьшаться возможная адсорбция компонентов пробы на поверхности капилляра и улучшаться воспроизводимость анализов. Для химического покрытия капилляров можно использовать различные способы. Химически модифицированные капилляры коммерчески доступны. [c.69]

Ниже более подробно будут рассмотрены факторы, влияющие на селективность. Рост температуры приводит к уменьшению времени миграции, поскольку как коэффициент распределения, так и вязкость при этом уменьшаются. Вследствие того, что температурные зависимости коэффициентов распределения для каждого компонента пробы различаются, селективность изменяется. Несмотря на то, что изменение температуры не очень сильно влияет на селективность, для воспроизводимости анализов и из-за колебаний времени миграции температура должна поддерживаться постоянной. Условий разделения, вызывающих большие потоки, следует избегать, поскольку большие потоки приводят к нагреванию буфера и капилляра. Поэтому выгодно эффективно охлаждать капилляр. [c.85]

Значения О в уравнениях (3.1) и (3.2) можно заменить любыми линейными комбинациями оптических плотностей при нескольких длинах волн см. уравнение (1.18)] (при замене е аналогичными комбинациями м.п. п. компонентов при тех же длинах волн). Целесообразность такой замены определяется возможным выигрышем в правильности или воспроизводимости анализа, при несомненном повышении его трудоемкости. [c.63]

Для определения состава анализируемой смеси из точки с координатами, равными значениям оптической плотности этой смеси при Хх п Л2, проводят прямые, параллельные отрезкам KL, LM и КМ. С целью увеличения воспроизводимости анализа на осях можно откладывать разности оптических плотностей прп двух длинах волн. [c.71]

Для смесей с хорошо отличающимися спектрами компонентов зависимость Р = /(п) при малых п может иметь большой наклон. Соответственно больший выигрыш в воспроизводимости анализа может быть достигнут за счет увеличения п, а не к. [c.85]

Оценка воспроизводимости анализа методом испарения показывает, что средняя квадратичная ошибка единичного опреде тения равна 15—20 о [76, 76а, 151]. [c.363]

Следует различать метод и методику анализа. Метод анализа вещества — это краткое определение принципов, положишых в основу анализа вещества. Методика анализа — подробное описание всех условий и операций, которые обеспечивают регламентированные характеристики, в том числе — правильности и воспроизводимости, результатов анализа. Подробно правильность и воспроизводимость резулыатов анализа излагаются при описании методов статистической обработки результатов количественного анализа. Здесь же отметим, что правильность анализа характеризует качество анализа, отражающее близость к нулю систематической погрешности резулыатов анализа, тогда как воспроизводимость анализа показывает степень близости друг к другу результатов отдельных измерений (определений) при анализе пробы того или иного материала. [c.8]

От анализируемой закиси-окиси урана квартованием отбирают пробу весом 5,5—6 г, которую прокаливают в муфельной печи при 800° в течение 30 мин. От этой пробы отбирают навеску в 5 г, в которую вводят носитель в количестве 150 лг. Носитель представляет собой смесь спектрально чистых окиси галлия и закиси-окиси урана в отношении (I 12) . Смесь тщательно растирают в агатовой ступке в течение 15 мин. От приготовленной смеси пробы с носителем отбирают навеску 250 ме. Применение носителей, по данным авторов [151 ], увеличивает интенсивность линий бора. Условия испарения пробы температура нагревания — 1800°, время установления этой температуры — 20 сек., продолжительность испарения при этой температуре — 20 сек. Наилучшая воспроизводимость анализа имеет место в случае, если электрод-приемник имеет форму, изображенную на рис. 58г. Источник спектра для анализа конденсата — дуга постоянного тока, сила тока — Ю а. Электрод с конденсатом служит анодом. Спектрограф ИСП-22, экспозиция— [c.364]

Качественный анализ состава бензиновых фракций проводился на газожидкостном хроматографе RUE-105 (Англия), позволяющем исследовать углеводородные смеси с температурой кипения до 300°С. Хроматограф работает с детектором по теплопроводности — катарометром. Хроматографическая колонка диаметром 3 мм имеет длину 2,5 м, в качестве насадки использован сорбент марки РЕС-20М. Газ-носитель — гелий, скорость потока газа-носителя составляла 3 м/ч, температура колонки подл,ер-живалась в интервале температур 100-110°С, сила тока детектора 110 ммА. Относительная ошибка определения площадей основных пиков хроматограммы составляла 1 - 2%. Чувствительность катарометра позволяла определять до 0,01 % содержания компонента в смеси. Воспроизводимость анализов 1%. Для определения ошибки при анализе состава пользовались искусственными углеводородными смесями. К хроматографу был подключен вычислительный интегратор I-100A (ЧССР) с микропроцессором МНВ, который автоматически дает первичную количественную оценку хроматограмме при заранее заданных параметрах. [c.224]

Оценка результатов анализа. Д. Скуг и Д. Уэст указывают Если результаты анализа трех образцов различаются мало, считается, что воспроизводимость анализа хорошая . Это обычно, но не всегда свидетельствует о достаточной правильности анализа . Если не удается каждый раз получать достаточно близкие друг к другу результаты, то это указывает на какую-то погрешность, допущенную при выполнении аналитических операций или вследствие несоблюдения условия определения. Причиной невоспроизводимости результатов анализа часто бывают посторонние вещества, присутс1вие которых не предусмотрено ходом анализа, или неточное соблюдение условий нагревания, охлаждения, перемешивания. [c.20]

Метод фотометрии пламени является экспрессным высокон[ю-изводительпым методом с фотоэлектрической регистрацией сигнала. Воспроизводимость анализа характеризуется величиной = 0,05—0,005. Метод обладает низкими пределами обнаружения элемента 0,1—0,001 мкг/мл. Совершенные фотометры позволяют определять до 0,0001 мкг/мл натрия при абсолютном пределе обнаружения г. [c.122]

Достоинства такого подхода связаны с высокой воспроизводимостыо, с которой различные сегменты градиента, образованного шо фктирсшакпой пробой, могут быть выбраны к остановлены, и из того факта, что мы можем изменить условия реакции, чтобы удовлетворить критерию реакции псевдопервого порядка, просто выбрав точку (или точки) ыа профиле дисперсии, которая удовлетворяет этому условию, т. е. выбрав время, когда мы производим действительную остановку зоны. Измерения скорости реакции, когда скорость образования (или расходования) определенных веществ измеряют в большом числе точек, не только улучшают воспроизводимость анализа, но и в целом обеспечивают его надежность. Дело в том, что мешающие явления, такие, как величина контрольного опыта, существование фазы запаздывания и нелинейные кривые скорости, можно легко идентифицировать и устранить. Благодаря автоматической регистрации контрольного опыта метод остановки потока привлекателен для выбора таких сфер приложения, как клиническая химия, биотехнология и контроль производства, когда часто имеют дело с основами пробы, у которых значения контрольного опыта сильно различаются. [c.465]

В третьем методе анализа ассоциированных объектов их спектры записывают при условии полной ассоциации. Это можно сделать, используя в качестве растворителя либо основание Льюиса (или кислоту в зависимости от условий), либо само исследуемое вещество. Например, полипропиленгликоли можно проанализировать на гидрок-сидные группы in situ [22], так как группы ОН образуют внутри-, молекулярную водородную связь с кислородом простого эфира, и возникающая в результате этого полоса поглощения достаточно точно подчиняется закону Бугера — Бера. Для коррекции величины оптической плотности группы ОН может оказаться необходимым независимое определение воды. В ближней ИК-области в качестве ассоциирующего растворителя для связывания гвдроксвдных групп и гарантии воспроизводимости анализа часто используется хлороформ. Простые и сложные полиэфиры анализировались с целью определения гидроксидного числа в области 2—3,2 мкм, при этом в качестве растворителя применялся Q4, содержащий 10 % H I3 [54]. Смеси [c.269]

Наличие отрицательных пиков часто приводит к искажению аналитических данных, поскольку при этом нарушается нулевая линия и даже утиеньшается площадь истинных пиков с тем же временем удерживания. Даже если этого не происходит, наличие отрицательных пиков на хроматограмме приводит к з худшению воспроизводимости анализа. В табл. 7-7 перечислены основные причины, вызывающие появление отрицательных пиков. [c.103]

Очевидно, что оптимальная величина п, а также целесообразное число повторных измерений к определяются крутизной зависимостей Р = Цп) или Р = /(п). Для смесей с близкими или подобными спектрами компонентов зависимости Р = 1 п) имеют малую крутизну и не имеют изломов. Переход от п = т к п = 2т или Зт приводит лишь к незначительному снижению дисперсии анализа. Напротив, увеличение числа повторных измерений на каждой Яанал при п = т может улучшить воспроизводимость анализа в большей степени [114]. [c.85]

В тех случаях, когда необходимость сним ения погрешности анализа оправдывает его усложнение, значение Со. в может быть определено как среднее арифметическое из нескольких уравнений типа (5.11), использующих различные наборы длин волн. При выборе аналитических длин волн в методах ТАДВ и ТРДВ следует учитывать две противоположные тенденции [148]. Увеличение интервала между длинами волн повышает воспроизводимость анализа за счет возрастания экспериментально определяемых разностей оптических плотностей. В то же время, чем меньше расстояние между аналитическими длинами волн, тем вероятнее выполнение основного условия применимости метода — линейности поглощения примеси в используемом спектральном интервале, тем меньше систематические погрешности анализа. [c.101]

Воспроизводимость анализа может быть значительно повышена введением подходящего внутреннего стандарта, что позоляет избежать систематических ошибок, связанных с ухудшением качества слоя конденсата на электроде. При определении большого количества элементов выбор внутреннего стандарта часто бывает затруднен, так как этот элемент должен обладать такой же летучестью, как и определяемые элементы. Но если удалось подобрать внутренний стандарт к одному наиболее важному элементу, то систематическая ошибка при определении остальных элементов сильно уменьшится [76]. Это связано, как уже говорилось, с качеством слоя конденсата [c.363]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.8 ]

Теоретические основы аналитической химии 1980 (1980) -- [ c.135 ]

Статистика в аналитической химии (1994) -- [ c.7 , c.8 , c.18 , c.24 ]

Аналитическая химия (1994) -- [ c.13 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) -- [ c.285 ]

Основы аналитической химии Книга 2 (1961) -- [ c.376 ]

Аналитическая химия Часть 1 (1989) -- [ c.125 ]

Аналитическая химия (1980) -- [ c.19 ]

Эмиссионный спектральный анализ атомных материалов (1960) -- [ c.67 , c.71 , c.73 ]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) -- [ c.367 ]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) -- [ c.285 ]

Количественный анализ Издание 5 (1955) -- [ c.19 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология