Воспроизводимость и достоверность анализа

Для оценки точности и воспроизводимости результатов анализа пользуются методами математической статистики . Наиболее достоверным результатом из числа п независимых определений является средняя арифметическая х измеренных величин д ,- [c.226]

Достоверность, точность и воспроизводимость результатов анализов и технических испытаний в практических условиях производственного предприятия зависят от разнообразных факторов, включая и наличие прочных навыков у экспериментаторов. Однако в первую очередь здесь надо обращать внимание на следующие моменты. [c.11]

Выполнению химического анализа обычно предшествует ряд стадий, необходимых для получения достоверных аналитических данных. К ним относятся 1) отбор пробы, 2) приготовление гомогенной смеси для анализа и 3) высушивание пробы или определение содержания влаги. В некоторых случаях ни одна из этих стадий не является важной или необходимой, в других — одна или большее число из перечисленных стадий совершенно необходимы для получения правильных и воспроизводимых результатов анализа. Данная глава содержит краткое описание каждой из этих стадий. [c.203]

Точность метода и достоверность результатов анализов — разные понятия, хотя их часто необоснованно принимают за синонимы. Точность метода — это точность определения содержания интересующего компонента в том количестве исследуемого материала, которое было взято на анализ, при отсутствии в нем мешающих веществ. Эту точность указывают в прописи метода. Она зависит от специфичности и чувствительности реакции, лежащей в основе метода, от воспроизводимости результатов анализов и от технического оформления анализа — аппаратуры, способа наблюдения и фиксации конца реакции и т. п. Она не зависит от правильности отбора пробы, ее подготовки и хранения, от способа выражения результатов анализа и других причин. [c.6]

При обработке малого числа результатов может случиться, что с помощью С-критерия будет исключено значение, которое следовало бы оставить. В этом случае можно воспользоваться одним из следующих приемов а) оценить ожидаемую воспроизводимость, чтобы убедиться, что результат действительно сомнителен б) повторить анализ в) вместо среднего арифметического использовать медиану, так как она дает более достоверную оценку правильного результата. [c.137]

Достоверность и воспроизводимость результатов анализа во многом зависят не только от качества работы аналитического оборудования, но и от правильности отбора пробы и соответствующей ее подготовки к анализу. Особое внимание уделяется вопросам представительности и однородности пробы, т. е. тому, насколько полно отобранная на анализ проба отражает средний состав [c.139]

Воспроизводимость результатов обычно находится в пределах +15 — 20% относительных. Для повышения достоверности анализа рекомендуется производить два параллельных определения и брать из полученных результатов среднее значение [1—5]. [c.160]

Воспроизводимость и достоверность анализа [c.142]

При обработке результатов различных физико-химических наблюдений, в том числе и результатов анализа, нередко допускают ошибку в отношении числа знача щих цифр. Число, которым выражают результат количественного анализа, должен характеризовать не только содержание данного компонента, но и воспроизводимость ана шза Для характеристики воспроизводимости, с которой определена данная величина, необходимо писать определенное число значащих цифр в полученном результате (и в числовых данных вообще) пишут столько значащих цифр, чтобы только последняя ци фра была сомнительной, а предпоследняя — достоверной. [c.481]

Сомнительные (выпадающие из ряда) значения j отбрасывают, как и при выбраковке Оставшиеся достоверные величины j усредняют и для характеристики воспроизводимости и правильности результатов анализа рассчитывают и С ( а,п X X "S/y п) для доверительной вероятности Р — 0,95 (табл. IV.27). [c.313]

Проверка методики анализа - это процедура, позволяющая продемонстрировать, являются ли результаты достоверными и воспроизводимыми, а сама методика пригодной для решения поставленной задачи. [c.89]

Воспроизводимость разделения в ионной аналитике при применении буферных систем очень хорошая. ОСО времен миграции лежат ниже 0.5%, воспроизводимость площади пика - важнейшая величина для количественных анализов - лучше 2.3%. Наряду с точностью для количественных расчетов важной величиной является их достоверность, которая подтверждается данными других методов. В качестве альтернативных методов измерения выступают атомно-абсорбционный анализ, ИОХ, а также ионный анализ с ионно-селективными электродами. Как показывают некоторые примеры, результаты, полученные различными методами анализа, в пределах известных допустимых отклонений совпадают. Определение щелочных и щелочноземельных катионов в байкальской воде показано на рис. 52. [c.61]

Из приведенных выше рассуждений следует, что нри исиользовании систем с делителем потока проведение достоверного количественного анализа возможно, хотя и сопряжено с рядом трудностей. Для того чтобы снизить фракционирование пробы при ее воде или уменьшить дискриминацию пробы, обусловленную различной летучестью ее компонентов, необходимо оптимизировать методику ввода пробы. Оптимизация ввода пробы, а также максимальная правильность и воспроизводимость легче всего достигаются, если компоненты пробы близки но летучести. [c.37]

Ири проведении количественного анализа и вводе пробы без деления потока можно применять как метод стандартной добавки, так и метод внутреннего стандарта. Для получения достоверных результатов необходимо вводить воспроизводимые объемы проб (обычно 1-2 мкл). [c.48]

Для получения достоверных результатов хроматографического анализа, особенно при высоких требованиях к правильности и воспроизводимости количественного определения (определение площади и высоты пика), важно, чтобы форма пика была как можно ближе к идеальной. Это достигается при правильном выборе и установке колонки, герметичности системы, правильном подборе объема вводимой пробы и учете концентрации компонентов в ней, подходящем температурном режиме и т.д. [c.103]

Анализы. Были использованы разные аналитические методы. Воспроизводимость и достоверность определений углерода и водорода по методу сжигания были хороши, но определение серы и хлора по методу Кариуса оказалось менее удовлетворительным. В некоторых случаях сера и хлор были определены по методу сплавления с перекисью. Результаты всех анализов приведены в табл. 4. [c.270]

Если адсорбция на границе раздела жидкость — твердый носитель влияет на величины удерживания, то возникает проблема воспроизводимости свойств твердого носителя, так как от этого зависит адсорбция на границе раздела жидкость — твердый носитель. Невоспроизводимость свойств носителя делает невозможным межлабораторное сравнение избирательности неподвижных фаз и ставит под сомнение достоверность данных по качественному анализу, проводимому на основе сравнения величин удерживания. С целью проверки этих положений были исследованы индексы удерживания ряда вешеств при использовании сквалана, полиэтиленгликоля-400 и динонилфталата в ка- [c.43]

Правила обработки и выражения численных результатов наблюдений. При обработке материалов различных численных наблюдений, в частности результатов анализа, нередко допускают ошибку в отношении числа.значащих цифр. Принято, что число, которым выражают результаты анализа, должно характеризовать не только содержание данного компонента, но и воспроизводимость анализа. Для этого необходимо писать столько значащих цифр, чтобы только последняя была сомнительной, а предпоследняя — достоверной. [c.40]

Систематические и случайные ошибки при выполнении количественного анализа находят свое отражение в понятиях точность и воспроизводимость, которые используют при характеристике аналитических методов. Точность является мерилом того, насколько полученный результат приближается к действительному, а воспроизводимость отражает вероятность получения того же самого результата, когда определение совершается при помощи тех же методов и в тех же условиях. Эти определения показывают, что большая точность может быть достигнута только при наличии хорошей воспроизводимости. Обратное, однако, не всегда верно — результаты могут показывать полностью удовлетворительную воспроизводимость, но быть неточными, если при определении допускается значительная систематическая ошибка, которая изменяет результат в определенном направлении — положительном или отрицательном. Систематические ошибки, следовательно, отражаются на точности, а случайные — на воспроизводимости. Так, случайные ошибки с одинаковой вероятностью могут быть положительными или отрицательными, они поддаются статистической обработке, которая позволяет провести достоверную оценку воспроизводимости метода определения. [c.203]

При обсуждении общих принципов количественного анализа уже были затронуты вопросы воспроизводимости и точности определения. Показано, что в то время, как систематические ошибки отражаются на точности определения, случайные ошибки определяют их воспроизводимость. Вероятность появления положительных и отрицательных случайных ошибок одинакова, в силу чего благодаря применению статистических методов можно получить достоверную оценку воспроизводимости для данного определения. Нужно подчеркнуть, однако, что статистической обработке поддаются только случайные ошибки. [c.453]

В действительности, так как используется система с перемеш ающейся запятой, в таблице результатов записывается 8 цифр. Недавно этот метод анализа был видоизменен для того, чтобы можно было анализировать н-алканы и изоалканы по методу Фергюсона и Говарда [6]. Воспроизводимость анализа составляет 1 абс.% (при степени достоверности 95%). [c.243]

Для получения достоверных результатов и воспроизводимого цвета окрашенного продукта реакции следует строго соблюдать постоянство условий анализа. [c.25]

Рассмотренные выше универсальные эмпирические формулы (Свенссона, Авдеева, Шифрина) представляют собой четырехпараметрические выражения, которыми можно аппроксимировать наиболее часто встречающиеся распределения однокомпонентных полидисперсных материалов по размерам частиц. Эти формулы после подстановки в них параметров, полученных в результате дисперсионного анализа, превращаются в аналитические выражения кривых распределения, отражающих, как было указано ранее, не только законы образования полидисперсного материала, но также и метод анализа. Поэтому при определении дисперсного состава одного и того же порошкообразного материала различными методами, а также при применении методов дисперсионного анализа, не обладающих достаточно хорошей воспроизводимостью, уравнения кривых распределения, вычисленные с помощью этих формул, получаются различными. Следовательно, формулы этой группы дают возможность аналитически выразить функциональные связи между содержанием частиц различной крупности в полидиспер-сном материале и размерами частиц, устанавливаемые в результате анализов дисперсного состава, вне зависимости от того, насколько достоверны анализы. [c.54]

Влияние метода отбора и хранения ороб. Наибольшую воспроизводимость и достоверность анализа обеспечивает динамический пробоотбор, обычно осуществляемый в производственных условиях, когда количество анализируемой смеси, как правило, не лимитируется. В лабораторных условиях при ограниченных размерах проб, а также при необходимости переноски или хранения отобранных проб резко возрастает роль адсорбции примесей. поверхностью сосудов. Скорость сорбции обычно очень велика. Например, микропримеси углеводородов сорбируются из воды чистой поверхностью стеклянного сосуда в течение нескольких минут. Для ориентировочных подсчетов сорбционную способность поверхности пробоотборных сосудов можно считать равной 10- г/см [81, с. 198]. Уменьшение влияния адсорбции поверхностью сосудов достигается также увеличением отношения объема пробы к площади поверхности сосуда. При герметизации сосудов не следует использовать рези- [c.44]

Сравнение результатов рентгеноспектрального анализа образцов, содержащих большие (30—50%) и малые (0,1—1%) количества урана и тория, которые были получены с помощью метода выравненных почернений, показало, что во многих случаях они хорошо согласуются с данными химического определения содержания этих элементов. Однако наряду с этим нередко встречаются случаи, когда результаты рентгеноспектрального анализа некоторых минералов и, особенно, продуктов их технологической переработки систематически расходятся с данными химического анализа и оказываются заниженными. Более тщательное изучение этого явления показало, что осгювной причиной, приводящей к появлению указанного расхождения, является трудность надежного закрепления некоторых урансодержащих веществ на аноде рентгеновской lтpyб ки спектрографа. Под влиянием нагревания и электрического поля при обычном для анализа по линиям -серии режиме работы эти соединения легко срываются с антикатода. Для повышения достоверности и воспроизводимости рентгеноспектральных анализов указанных объектов оказался полезным переход к использованию в качестве аналитических линий элементов а-и -линий уИ-серии, потенциал возбуждения которых много меньше потенциала возбуждения линий -серии и равен 5,5 кв. При использовании линий УИ-серии можно снизить рабочее напряжение на трубке [c.206]

Достоверность (a ura y) - мера близости найденного или рассчитанного количества вещества к истинной величине. На практике достоверность анализа выражают два параметра точность (pre ision) и отклонение (bias) или воспроизводимость (см. таю Точность и Воспроизводимость). [c.259]

Характеристики анализа (assay hara teristi s) - основные показатели выполняемого анализа. Характеристики достоверности анализа должны включать оценки точности (воспроизводимости), отклонения и чувствительности. Характеристики практичности анализа включают продолжительность вьшолнения, степень технической сложности, необходимые денежные, трудовые и материальвые затраты. [c.265]

Воспроизводимость иммунохроматографического метода, как и других твердофазных конкурентных методов, сильно зависит от однородности распределения антител (или антигена) на твердой поверхности. Данные, приведенные в табл. 10-3, показывают, что обычно этот метод обеспечивает равномерное распределение. Стандартное отклонение (S) расстояния миграции, как правило, меньше 1 мм для концентраций, лежащих в диапазоне калибровки. Характеристикой степени однородности служит и коэффициент вариации (У), который в условиях анализа со-< тавляет 5—8% (табл. 10-4). Аналитическое обнаружение теофиллина, растворенного в сыворотке или цельной крови, колеблется в пределах 95—106% и существенно не изменяется при высоком содержании эндогенных веществ, таких, как гемоглобин, триглицериды или билирубин (Zuk et al., 1985). Для оценки достоверности анализа с применением индикаторных полосок сравнили данные, полученные при анализе теофиллина, с результатами EMIT -анализа (рис. 10-20). Между двумя методами наблюдалась отличная корреляция ( /= 1,03л +0,82 г= = 0,98 Sm=l,3 /г=75, где у — результат иммунохроматографи- ческого анализа). [c.158]

При проведении многократных анализов необходимо быть уверенным в достоверности результатов. Количественные измерения характеризуются точностью и воспроизводимостью результатов. Точность характеризуется разностью (погрешностью) между истинной и измеренной величинами и может дать определена а том случае, если известно точное значение измеряемой величины. Погрешности бывают детерминированные (систематические) и случайные (недетерминированные). Систематические погрешности можно учесть, и вводя поправочные коэффициенты, увеличить точность анализа. В ВЭЖХ систематические погрешности получают при взятии неправильной пробы, перекрывании пиков, нелинейности детектора или различной чувствительности его к разным веществам, при расчетах, и вообще при работе оператора, что связано с индивидуальными особенностями исследователя. Небольшие систематические погрешности позволяют иметь высокую точность анализа. [c.179]

Возможности выбора метода н методики могут быть ограничены доступностью необходимого оборудования и опытом работы персонала. Ключевой этап методики — перевод образца в форму, обеспечивающую получение правильных результатов и совместимую с выбранным способом измерения. Разработка методики включает в себя выбор отдельных взаимно согласованных операций и разработку средств контроля, позволяющих убедиться, что при последовательном выгюлненин этих операщ1й вся методика в целом дает надежные результаты. Результаты анализа называются достоверными, если они правильны н хорошо воспроизводимы. Хорошая воспроизводимость достигается путем минимизации случайных погрешностей, а правильность — путем устранения систематических погрешностей. [c.84]

Качественный анализ. Идентификация хроматографическими методами — это прежде всего идентификация по параметрам удерживания ( и, Vjf), которые характеризуются хорошей воспроизводимостью, относительные стандартные отклонения ве превышают 0,02. Совпадение величин удерживания неизвестного и стандартного соединений свидетельствует о том, что эти соединения могут быть идентичными. Если различные вещества имеют одинаковое время удерживания, то для большей достоверности идентификации сравнение хроматографических параметров известного и неизвестного веществ проводят в сильно различающихся условиях. Например, получают данные об их фоматографическом поведении на колонках с различными неподвижными фазами. Если хроматографическое поведение стандартного и неизвестного веществ в таких случаях идентично, то достоверность идентификации возрастает до 99%. [c.288]

Определение подлинности лекарственных средств методом ВЭЖХ основано на сопоставлении хроматографической подвижности испытуемого образца с подвижностью эталона. В качестве эталона может использоваться стандарт данного лекарственного вещества либо другое лекарственное вещество. Данное испытание обеспечивает значительно большую достоверность, чем аналогичный эксперимент, выполняемый методом тех. Статистический анализ значений Rj vi к ъ ТСХ и ВЭЖХ соответственно показывает, что в последнем случае воспроизводимость параметра идентификации на порядок лучше, чем в ТСХ. [c.263]

Были разработаны две конструкции реакторов, позволяющих следить за изменением веса катализатора, обрабатываемого реакционной смесью требуемого состава в условиях отсутствия перепада концентраций компонентов смеси и температуры по слою контакта. Чувствительность весов составляла 0,2 мг. Температура поддерживалась постоянной с точностью 1° С. Большинство опытов проведено в стеклянном приборе (рис. 1), который представляет собой совмещение безградиентного реактора с пружинными весами из кварцевой нити. Равномерность потока, создаваемого винтовым циркуляционным насосом, позволяет производить отсчеты изменения веса по катетометру и без остановки насоса. Контроль безградиент-ности осуществляется отбором проб на анализ с обеих сторон слоя катализатора через трубки 2 н 3. Для получения достоверных воспроизводимых данных об изменении веса катализатора необходимо строго, с точностью 1° С, термостатиро-вать кварцевую пружину весов вместе с устройством для ее подвеса. [c.156]

Перед выполнением анализа специалисты-аналитики не должны получать никаких инструкций, которые бы заменяли требования стандартной методики. В процессе анализа специалист должен сообщить о любых аномалиях и встречающихся трудностях. Полный отчет об эпсперименте, подготовленный административным руководителем, направляется в центральную лабораторию, в которой проводится окончательная статистическая обработка всех представленных результатов согласно требованиям ИСО 5725 и определяются точные значения повторяемости и воспроизводимости методики. Соблюдение требований ИСО 5725 обеспечивает надежность результатов оценки достоверности методики [6]. [c.93]