Воспроизводимость фотометрических методов анализа

Двухволновая спектрофотометрия является одним из методов повьппения селективности, а в ряде случаев и чувствительности фотометрического анализа [9, 13, 107-111]. Вопросы правильности и воспроизводимости двухволновой спектрофотометрии подробно рассмотрены в работах [108-109]. [c.318]

При помощи нефелометрического и турбидиметрического методов анализа можно провести анализ при малых концентрациях компонентов, которые образуют труднорастворимые соединения (сульфаты, галогениды и др.). Для этого можно пользоваться водными и неводными растворами. Однако из формулы (П1,24) видно, что количество частиц и объем их не одинаково влияют на рассеивание света. Очень трудно добиться, чтобы в стандартном и в испытуемом растворах получались частицы одинакового размера. Кроме того, влияет форма поверхности частиц, что не учитывается выражением (П1, 24) в то же время известно, что мелкие кристаллы, например сульфата бария, могут принимать разнообразную форму. Таким образом, трудно получить воспроизводимые результаты. В настоящее время редко применяют нефелометрический анализ, так как разработаны более удобные и точные другие фотометрические методы. [c.94]

Воспроизводимость фотометрических методов анализа [c.187]

Воспроизводимость абсолютных фотометрических методов анализа [c.76]

Воспроизводимость абсолютных фотометрических методов анализа............................................76 [c.428]

ВОСПРОИЗВОДИМОСТЬ ФОТОМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДОВ АНАЛИЗА [c.76]

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

Фотометрические методы анализа применяют для определения элементов в широких пределах относительных содержаний от 100 до 10 %. При выборе и описании методов и методик определения содержаний указанного интервала наиболее общий интерес представляют метрологические (правильность, сходимость, воспроизводимость, чувствительность, предел обнаружения, нижняя граница определяемых содержаний) и аналитические (селективность, экспрессность) характеристики, доступность аппаратуры и возможность автоматизации метода анализа. [c.51]

Для определения основных и неосновных компонентов широкое применение получил дифференциальный фотометрический метод анализа (см. разд. 7.3), при котором оптическая плотность исследуемого раствора измеряется не относительно чистого растворителя (или раствора реактивов), а относительно раствора сравнения, содержащего известное количество определяемого компонента. При этом, во-первых, расширяется область рабочих концентраций, в которой соблюдается основной закон светопоглощения во-вторых, оказывается возможным экспрессное проведение анализа с воспроизводимостью, не уступающей во многих случаях воспроизводимости титриметрических и гравиметрических методов анализа. [c.85]

Высокая воспроизводимость определений может быть обеспечена только в том случае, если при выборе раствора сравнения (Со, Ло) учитывается также и чувствительность измерений фотоколориметров и спектрофотометров. Этот вопрос явился предметом систематических исследований [127—130] при разработке экспрессных дифференциальных фотометрических методов анализа фосфора и алюминия в минеральных удобрениях, фосфатных растворах, апатитах. Показано [127—130[ (рис. 3.9) [c.87]

Для достижения высокой воспроизводимости и правильности результатов фотометрического анализа важное значение имеют селективность выбранного реагента и условия проведения фотометрических определений. Некоторые общие рекомендации по основным химическим, оптическим и метрологическим данным, которые необходимы при разработке и выборе фотометрического метода анализа, его оптимизации и представлении материала для публикации, приведены в литературе [8—10, 148—154]. [c.95]

Подробно о воспроизводимости и правильности фотометрических методов анализа см. разд, 3.1.3, 3,1,4 и литературу [15, 21, 25, 58, 80, 82, 109, 1J0, 118, 119 j, [c.301]

Для фотометрического определения ртути преимущественно используют серо- и азотсодержащие реагенты, образующие прочные комплексы с металлом. Одним из наиболее широко распространенных для этих целей реагентов является дитизон. Несмотря на свою невысокую селективность, дитизоновый метод ранее принят в США в качестве стандартного для определения ртути в питьевых водах [583] и до сих пор широко используется в рутинных анализах [45, 153]. Он отличается быстротой, хорошей воспроизводимостью, низкой стоимостью анализов [456]. Однако определению рту- [c.112]

Воспроизводимость абсолютных фотометрических методов анализа, в которых оптическая плотность (или пропускание) исследуемого или стандартного раствора измеряется относительно чистого растворителя или раствора холостого опыта, обусловлена погрешностью измерения аналитического сигнала (А,Т). [c.187]

Нижеприведенные работы имеют целью проиллюстрировать применение различных вариантов абсолютных и дифференциальных фотометрических методов. В реальных ситуациях выбор конкретного метода определяется, естественно, совокупностью факторов и прежде всего природой анализируемого объекта, диапазоном определяемых содержаний интересующего элемента, массовостью анализов, требованием к воспроизводимости результатов. [c.217]

В фотометрическом анализе различают два типа пофешностей инструментальные и аналитические (методические и химические). Обычно полагают, что воспроизводимость абсолютных методов фотометрического анализа характеризуется пределами 2-5%. Однако эти усредненные значения могут значительно колебаться в [c.290]

Эти технические ошибки можно дальше разделить на случайные и постоянные. Случайные ошибки, вызываемые самыми разнообразными причинами, как неверный отсчет показаний прибора, механические потери, ошибки от субъективного восприятия окрасок и т.п., отражаются на в осп р оиз води мости титрования, и, если было сделано достаточно число определений, то размеры этих ошибок можно обнаружить статистическими методами . Постоянные ошибки — это ошибки от неточной калибровки приборов и от других постоянно действующих причин они уменье шают абсолютную точность анализа и не влияют на его воспроизводимость. Все технические ошибки могут быть уменьшены усовершенствованием техники выполнения эксперимента. Если заменить, например, обыкновенные бюретки весовыми и если отбирать аликвотные части растворов по весу, а не по объему, то тогда ошибки от неточного отсчета показаний мерных приборов, от неверной их калибровки, от прилипания капель к стенке сосуда при стекании жидкости и т. д. заменятся гораздо меньшими ошибками взвешивания. Таким образом, можно добиться большей точности титрования за счет простоты и скорости. Даже субъективные ошибки при нахождении конечной точки титрования могут быть уменьшены применением фотометрических методов. [c.186]

Нередко перед химиком возникает вопрос объективного выбора (или сопоставления) различных фотометрических методов (методик) анализа одного элемента. Решение этой задачи определяется во многом поставленными целями, среди которых, как правило, на одном из первых мест стоит высокая воспроизводимость . Ответ на этот вопрос может быть получен путем сравнения стандартных отклонений двух методик (по -критерию). [c.327]

Цинк, кадмий и ртуть являются элементами, на которых наглядно демонстрируется преимущество атомно-абсорбционной спектроскопии над эмиссионной фотометрией пламени, так как элементы этой группы почти не определяются пламенно-фотометрическим методом. Атомно-абсорбционный метод дает для этой группы элементов высокую чувствительность и воспроизводимость определений. Разработано много методик анализа элементов этой группы в различных материалах, особенно в сплавах. [c.145]

Метод дифференциальной спектрофотометрии относительно нов, но весьма перспективен, так как позволяет значительно упростить определение больших содержаний элементов при сохранении точности и воспроизводимости, характерных для классических методов анализа. Однако систематическому изучению возможностей этого метода препятствует отсутствие сравнительных данных, характеризующих применимость фотометрических реакций в случае больших содержаний определяемого элемента. [c.60]

В общем случае при единичных определениях и при ориентировочно известном диапазоне определяемых содержаний целесообразно использовать метод добавок или метод сравнения при массовых анализах — метод градуировочного графика. При определении следовых количеств обычно применяют абсолютный фотометрический анализ, а для повышения чувствительности и селективности — экстракционно-фотометрический. При массовом содержании определяемых элементов примерно 1 — 10 % предпочтителен дифференциальный фотометрический анализ, обеспечивающий большую воспроизводимость результатов [см. уравнения (4.23), (4.24) и табл. 4.2]. В частности, экспресс ный дифференциальный фотометрический анализ ряда компонентов в технологии многотоннажных минеральных удобрений позволяет намного сократить и упростить анализ исходного сырья, технологических растворов, готовой продукции. [c.217]

Требуемая чувствительность используемого метода определяется целью анализа. Если речь идет об определении токсичного вещества, то минимальная концентрация, обнаруживаемая методом, доля на быть не выше одной десятой части от известного порогового значения токсичности этого вещества. При, такой постановке достаточна воспроизводимость, характеризуемая стандартным отклонением 5% от измеряемой величины, что легко достигается обычными титриметрическими, фотометрическими или полярографическими методами. Если о пороговой концентрации определяемого вещества имеются лишь очень неточные данные, не имеет смысла стремиться к высокой в процентном отношении воспроизводимости. Воспроизводимость, превышающая 1 % от измеряемой величины, едва ли необходима при анализе вод часто можно удовлетвориться методами определения, приводящими к результатам с относительным стандартным отклонением 10— 20%. В принципе, не следует стремиться к большей точности, чем это действительно необходимо, лучше сэкономить на времени и стоимости анализа. [c.32]

Автор рассмотрел воспроизводимость и нижний предел определяемых содержаний методов фотометрического анализа с учетом большого числа факторов. Трактовка отличается от традиционной количественным учетом влияния флуктуаций оптического фона, разделением С на составляющие — аналитическую Сц (а> и инструментальную Сн (и) — и рассмотрением вклада каждой [c.69]

Сходимость характеризует рассеяние результатов при фиксированных условиях вьшолнения эксперимента, воспроизводи-мосгь — при варьировании этих условий. В первом приближении можно считать, что стандартное отклонение сходимости в 1,4-1,5 раза меньше стандартного отклонения внутрилаборатор-ной воспроизводимости. Ввиду наличия такой простой связи между характеристиками сходимости и воспроизводимости в дальнейшем мы говорим о воспроизводимости фотометрических методов анализа. [c.290]

Сходимость характеризует рассеяние результатов при фиксированных условиях выполнения эксперимента воспроизводимость — при варьировании этих условий (ГОСТ 162263—70. Метрология. Термины и определения). В первом приближении можно считать, что стандартное отклонение сходимости в 1,4— 1,5 раза. меньше стандартного отклонения внутрилабораторной воспроизводимости [106]. Ввиду наличия такой простой связи между характеристиками сходимости и воспроизводимости в дальнейшем мы говорим о воспроизводимости фотометрических методов анализа (исследованию этой характеристики посвя-щ,ены работы [8—10, 16, 25, 80, 108—121]). [c.76]

Воспроизводимость (см. гл. 2) фотометрических методов анализа обусловливается двумя типами случайных погрешно" стей — аналитическими (методическими и химическими) и инструментальными. [c.187]

Следует различать ионятия метод анализа и методика анализа . Метод анализа — это краткое определение иринцииов, положенных в основу анализа вещества, например титриметрический метод анализа или экстракционно-фотометрический метод анализа. Методика анализа — это подробное описание всех условий и операций, которые обеспечива от заданные характеристики иравильности и воспроизводимости. [c.22]

Основными направлениями в развитии современных фотометрических методов анализа по-прежнему являются повышение их чувствительности и селективности, обеспечение высокой воспроизводимости и правильности результатов. Большое значение при этом придается созданию автоматизированных спектрофотометрических комплексов, снабженных микро-ЭВМ, позволяющими экспрессно изучать и анализировать сложные многокомпонентные и дисперсные системы, определять следовые количества элементов, микропримесей и т. д. В последнее время в литературе по фотометрическим методам особое внимание уделяется четырем направлениям [18, 27, 30] [c.10]

На примере анализа медного порошка показано, что при содержании ЗЬ 4-10 % ошибка < 7,5%. Стибин предложено также поглощать хлороформным раствором диэтилдитиокарбамината серебра, содержащим 1,10-фенантролин [1670]. Хотя этот метод несколько уступает по чувствительности экстракционно-фотометрическим методам с применением основных красителей, но уже в настоящее время превосходит их по воспроизводимости результатов. Замена цинка, используемого для получения ЗЬНд, борогидридом натрия позволит существенно снизить значение холостого опыта и тем самым повысить чувствительность метода. [c.58]

В фотометрическом анализе различают два типа случайных погрешностей инструментальные и аналитические (методические и химические). Обычно полагают, что воспроизводимость абсолютных методов фотометрического анализа характеризуется пределами 2—5%. Однако эти усредненные значения могут значительно колебаться в обе стороны в зависимости от содержания определяемого компонента, выбора условий анализа и цветной реакции, характеристик спектрофотометра или фотоколориметра, области измеряемых опткческ11Х плотностей, кюветной невоспроиз-водимости и т.д. Ниже рассмотрены основные факторы, определяющие воспроизводимость фотометрического анализа. [c.76]

Количественный анализ можно вести фотометрическим методом путем измерения интенсивности окраски пятен фотометром в отраженном свете. Полученные данные наносят на график и сравнивают с данными комбинированной кривой, построенной по стандартным препаратам [211]. Как и в бумажной хроматографии, определяют концентрацию веществ по площади пятна (полуколичественный метод, который может быть переведен в количественный при получении воспроизводимости окраски) и измерением интенсивности окраски рефлектометри-ческим методом [172]. [c.44]

Электрохимические методы определения элементов, входящих в состав ШС, находят ограниченное применение в анализе. Авторы работы [14] считают, что это обусловлено двумя щ)ичинами, одной из которых является конкуренция со стороны фотометрических методов, другой - низкая воспроизводимость резульФатов измерений. [c.159]

Предложено определять малые количества железа (0,2-0,02%) фотометрическим. методом, основанным на образовании ири pH 2—9 окрашенного в оранжево-красный цвет растворимого в воде комплекса железа (II) с 1.10-фенаитролином. При рИ>4 определению не мешают фосфаты, для получения более воспроизводимых результатов в качестве восстановителя используют аскорбиновую кислоту (pH О—1). Продолжительность анализа 10 проб составляет 60 мин (без учета времени разложения). Относительное стандартное отклонение при а = 0,95 и п = 7 не превышает 6%. Табл. 1, библ. 4 назв. [c.193]

СВОЙСТВ эмульсии илфорд Q2. Поэтому приведенное значение воспроизводимости является в настоящее время наилучшим. Относительные интенсивности линий можно оценить визуально в пределах фактора два. Обычная воспроизводимость фотометрических сравнений около 20%. В общем случае можно принять фактор три для большинства применений. В случае сравнительного анализа одинаковых проб или когда имеются стандарты и для измерения плотности почернений применяют микрофотометр, можно ожидать стандартного отклонения 30 отн.%. В большинстве применений метода, рассмотренных ниже, пользуются визуальной или полуколичественной фотометрической оценкой почернения пластинок. [c.360]

Точность анализа можно оценить, по наклону кривой чем круче наклон кривой, тем чувствительней метод.. Дифференцированием можно показать, что при абсолютной фотометрической погрещности 1 % относительная погрешность анализа определяется величиной 230/5, где 5 — наклон-прямой, представляющий собой изменение пропускания в процентах (отсчет по ординате), соответствующее-десяти кратному изменению концентрации. Относительная ошибка при определении пропускания перманганатом при 526 ммк (кривая 1 на рис. 3.12) составляет на основании указанного отношения приблизительно 2,8% (при абсолютной ошибке фо-тометрнрования 1%). Если ошибка при отсчете на фотометре (воспроизводимость) равна 0,2% (обычное значение для современных приборов), то относительная ошибка в анализе будет около 0,6%. Аналогичный анализ, соответствующий кривой 4, будет гораздо менее точным. Точность анализа, отвечающая кривым 2 и 3, примерно такая же, как для кривой /, но область применяемых концентраций для них сдвигается в большую сторону. Детальное сравнение рис. 3.7 и 3.12 поможет выявить причину отмеченной закономерности.. [c.34]

И. Вавилова и его школы. Трудами этих ученых было вскрыто существо люминесценции, дана классификация разновидностей явления. Сотрудница С. И. Вавилова М. А. Константинова-Шлезингер посвятила свою научную деятельность люминесцентному анализу. Она разработала люминесцентные методы определения кислорода и озона, продемонстрировав очень низкий предел обнаружения и достаточно хорошую воспроизводимость определений. Ею была написана монография Люмипесцептпый анализ (1948). В настоящее время метод нашел очень широкое применение. Его главное достоинство — низкий предел обнаружения он успешно конкурирует Б этом отношении с такими методами, как фотометрический или полярографический. [c.62]

Эта методика обеспечивает точность и воспроизводимость результатов в пределах 1—1,5%. Обычно при определении кальция нужна более высокая точность, поэтому используют метод интерполяции, описанный в главе П1 (стр. 59). Раствор цемента (1%-ный) разбавляют в отношении 1 10 или 1 20 для получения концентрации кальция в растворе 200 мкг/мл, и добавляют 0,2— 0,5% лантана. Чтобы не производить дальнейшего разбавления, головку горелки поворачивают под углом 90° к световому лучу для уменьшения чувствительности. Затем определяют приблизительное содержание кальция в разбавленных растворах и приготовляют эталонные растворы с концентрацией кальция на 10% выше и ниже измеренной величины. Содержание лантана в исследуемых и эталонных растворах должно быть одинаковым. Используют пятикратное расширение шкалы и устанавливают нулевую линию таким образом, чтобы показания для двух эталонных растворов соответствовали концам фотометрической шкалы. Для каждого эталонного и исследуемого раствора усредняют не менее трех отдельных показаний. Содержание кальция в образце рассчитывают линейной экстраполяцией между результатами, полученными для двух эталонных растворов. Используя эту методику для определения кальция в цементе и шлаке, Спраг [351] получила результаты, совпадающие с данными химического анализа с точностью до 0,2%. Позднее эту же методику применили Кроу и др. [177], проводившие измереия на приборе модели 303 фирмы Perkin-Elmer с устройством D R-1. Согласие их результатов с данными химического анализа для различных образцов цемента было в каждом случае лучше 0,2%. [c.193]

Таким образом, полная погрешность абсолютной спектрофотометрии всегда выше, чем дифференциально , поэтому применение последней оправдано не только при определении высоких концентраций пробы, но и при использовании медленно образующихся, недостаточно прочных комплексов п в случае низкой воспроизводимости положения кювет при измерениях. При определении низких концентраций компонентов погрешность (№ 5), характеризующая флуктуации общего фона, нередко является определяющей. В этих случаях дифференциальный фотометрический анализ не имеет преимуществ перед абсолютньими спектрофотометрическими методами. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология