Воспроизводимость и ошибки анализа

Примесей. Для решения такой трудной задачи необходимо объединение методов аналитической химии следовых количеств и прецизионной аналитической химии. Результаты анализов одной и той же пробы на содержание следовых количеств веществ, выполненных в разных лабораториях, часто существенно различаются (иногда даже на порядок). Например, в семи лабораториях проводили определение содержания углерода в образце молибдена и получили следующие тщательно проверенные средние значения 5 11 10 16 21 10 и 9 млн . Идеальным условием определения следовых количеств элементов в пробе является их равномерное распределение в ней, как, например, в гомогенной жидкой или газообразной фазе в этом случае ошибка анализа определяется только правильностью и воспроизводимостью метода. Анализ твердых веществ усложняется неравномерностью распределения в них следовых количеств элементов. В этом случае проба может быть неоднородной по чистоте, и, следовательно, не представительной. В целом вероятность неравномерного распределения следовых количеств элементов возрастает с уменьшением их содержания. [c.412]

Общая ошибка анализа складывается из систематической и случайной ошибок определения. Систематическая ошибка зависит от постоянных причин и повторяется при повторных измерениях она связана с постоян ными методическими ошибками анализа, например, с загрязнениями применяемых реактивов, с потерями осадка вследствие его некоторой растворимости и т. п. Все это может быть учтено при анализе. Величина систематической ошибки характеризует правильность метода. Случайные ошибки анализа вызваны неопределенными причинами и изменяются при повторных измерениях (или при повторных анализах) в ту или другую сторону. Если повторить измерение несколько раз, и вгл-числить среднее арифметическое значение из полученных данных, то средний результат будет точнее, чем отдельные измерения. Отклонение отдельных результатов измерений от среднего значения измеряемой величины характеризует воспроизводимость ( точность ) метода. [c.15]

Цель настоящего раздела — обратить внимание на некоторые из возможных источников ошибок в количественном ИК-анализе и предложить методы их минимизации, В некоторых случаях, по крайней мере в простом случае однокомпонентных определений, можно оценить величину каждого из источников в общую ошибку. Труднее оценить ожидаемую воспроизводимость при анализе многокомпонентных смесей. В дальнейшем предполагается, что явных ошибок удалось избежать и что погрешности взвешивания и калибровки мерной колбы пренебрежимо малы. [c.249]

Радиоактивность хроматограмм измеряют торцевым счетчиком Гейгера---Мюллера, используя щелевую диафрагму для измерения радиоактивности на выделенных небольших участках. Область пропорциональности между полной радиоактивностью пятна и количеством соответствующего восстанавливающего агента следует определять отдельно для каждого анализируемого соединения. В быстрых ежедневных анализах удобнее использовать линейную зависимость максимума радиоактивности пятна от логарифма содержания в нем анализируемого вещества. При определении этим методом более 0,1 мкМ глюкозы и фруктозы относительные ошибки составляют +6,7% и =ЬЗ,5% соответственно. На точность н воспроизводимость результатов анализа отрицательно влияет неравномерность распыления реагента по хроматограмме, что может приводить к серьезным ошибкам [84]. [c.115]

С целью уменьшения случайной погрешности (улучшение воспроизводимости) результатов анализа. Для этого могут быть проведены оценки погрешностей отдельных этапов анализа, выявлены этапы с максимальными погрешностями, изучены условия проведения отдельных этапов анализа и предложены их варианты с меньшими погрешностями, что в конечном счете приведет к уменьшению ошибки результата анализа в целом. [c.85]

Воспроизводимость, время анализа. Ошибка определения составляет 5% (отн.). Продолжительность анализа 10—15 мин. [c.48]

Воспроизводимость, время анализа. Ошибка метода не превышает 5% (отн.). Продолжительность анализа 30— 50 мин. [c.60]

Воспроизводимость, время анализа. Среднеквадратичная ошибка при концентрации менее бОО мг/л составляет 6,5%, свыше 500 мг/л 1,7%. Продолжительность анализа около 30 мин. [c.63]

Воспроизводимость, время анализа. Ошибка определения 4— 5% (отн.). Общая продолжительность анализа 10—16 мин. [c.64]

Воспроизводимость, время анализа. Ошибка метода составляет 5% (отн.) Время анализа не более 25 мин. [c.70]

Воспроизводимость, время анализа. Ошибка метода для продуктов ректификации пиридиновых оснований 0,5% (отн.), для кубовых остатков 1% (отн.). Продолжительность анализа 15 мин. [c.72]

Воспроизводимость, время анализа. Ошибка определения при концентрации фенолов менее 1 % составляет 8% (отн.), более 1%—3,5% (отн). Продолжительность анализа 15 мин без учета времени на разогрев пробы. [c.80]

Воспроизводимость, время анализа. Относительная ошибка метода при содержании оснований выше 1 % составляет 2,4%, в пределах от 0,1 до 1% —10%. Оро-должительность анализа 15 мин без учета времени на разогрев пробы. [c.82]

Воспроизводимость, время анализа. Ошибка анализа составляет 3% (отн). Продолжительность определения 15 мин. [c.116]

Воспроизводимость, время анализа. Ошибка метода лежит в пределах 5—7% (отн.). Общая продолжительность анализа около 3 ч, в том числе титрования мин. [c.121]

Воспроизводимость, время анализа. Ошибка метода составляет в среднем 3,5% от измеряемой величины. Продолжительность анализа 25 мин. [c.124]

Воспроизводимость, время анализа. Ошибка определения 4,5% (отн.). Продолжительность анализа 40— 60 мин. [c.132]

Методы расчета воспроизводимости результатов анализа. Для оценки правильности метода имеет значение не только величина отклонения О, но и положительный или отрицательный знак этого отклонения. Однако для оценки воспроизводимости любое отклонение — положительное и отрицательное — считается ошибкой в одинаковой степени. Поэтому воспроизводимость оценивают квадратичной ошибкой, так как при возведении в квадрат все величины становятся положительными. [c.36]

Основная задача математико-статистической обработки результатов анализа — установить доверительную оценку правильности полученных результатов и исключить грубые ошибки, а также дать оценку сходимости и воспроизводимости результатов анализа, полученные разными методами, оценить правильность результатов анализа путем обработки средних результатов, полученных в раз- [c.241]

Однако имеется и другой источник ошибок в анализе, обусловленный чувствительностью некоторых компонентов реакционных смесей к свету, т. е. ошибок, зависящих от освещения помещения во время выполнения анализа. Наиболее часто ошибки такого рода возможны в иодометрических, аргентометрических и других методах анализа, где применяются вещества или образуются продукты, высокочувствительные к свету. Эти ошибки зависят не только от интенсивности освещения, но и от продолжительности воздействия света на реакционную смесь. В ряде случаев чувствительность к свету компонентов реакционных смесей неизвестна, и поэтому возможность ошибок не учитывается, что часто является причиной плохой воспроизводимости результатов анализа или получения неверных результатов. Например, при определении малых количеств плутония(1У) фотометри- [c.14]

Существенно влияет на величину ошибки воспроизводимости при анализе нефтепродуктов влажность пробы. Нефтепродукты, содержащие заметное количество воды, нагреваясь, вспениваются, что приводит к неконтролируемым потерям. Так, при анализе методом двухстадийного испарения работавших масел, содержащих 0,1 — 0,2% воды, коэффициент вариации увеличивается иногда в 3 раза. [c.114]

Проблема однородности проб и эталонов решается легко переводом их в раствор и анализом раствора. Однако при этом возникают другие трудности. Так, изменение концентрации серной кислоты в растворах приводит к параллельному смещению градуировочных графиков [123]. Значительную часть в суммарной ошибке воспроизводимости при анализе мартеновских шлаков из раствора составляет ошибка, вызванная неконтролируемыми условиями перевода шлака в раствор [290]. Там же отмечено влияние кислотности раствора на результаты анализа. [c.117]

Испытания показали, что прибор позволяет определять содержание криптона и ксенона от О до 0,2 объемн. %. Воспроизводимость результатов анализа устанавливалась путем сравнения высот пиков, соответствующих содержанию криптона в стандартной смеси. Максимальное изменение высоты пиков при повторных испытаниях составляло 4% от измеряемой величины. Ошибка анализа составляла не более 4%. [c.373]

Постоянные ошибки. До сих пор точность методики ха()актеризо-валась отклонением результатов отдельных измерений от среднего значения, полученного для данного образца, т. е. речь шла о воспроизводимости результатов анализа. Но даже очень хорошая воспроизводимость еще ничего не говорит о правильпости методики. Действительно, если вместо произвольных образцов взять эталон со строго известной концентрацией и многократно проанализировать его, то может оказаться, что хотя отдельные измерения хорошо группируются около среднего результата, сам этот средний результат не совпадает с истинной концентрацией. Такая методика характеризуется хорошей воспроизводимостью, но неправильна, так как имеется заметная постоянная по величине и знаку ошибка. [c.230]

Для этого естественно пользоваться разными типами контрольных карт, замечательного изобретения У. Шухарта, которое мы уже упоминали. Вообще у такого подхода богатые возможности. Бывший руководитель службы качества фирмы Кодак Истмен в США д-р Г. Вернимонт рассказывал, что сразу после второй мировой войны он ввел очень простой и эффективный метод оплаты труда лаборантов-аналитиков на промышленном предприятии, где шли непрерывные анализы однородной продукции. Каждый лаборант получал шесть раз в месяц под серийными номерами эталонные образцы. По прошествии месяца по их результатам вычислялась квадратичная ошибка и переменная часть зарплаты оказывалась тем меньше, чем больше получалась характеристика разброса, то есть чем хуже была в данном месяце воспроизводимость результатов анализов. [c.9]

Вместо того чтобы провести по три определения трех проб одного и того же вещества тп = 3-, = 3 п = 9), целесообразно взять четыре пробы и анализировать каждую только по два раза (т = 4 П = 2 п = 8). Из рис. 4.6 следует, что, хотя объем работы при этом сокращается, уменьшается и случайная ошибка. При одинаковой величине ошибок отбора проб и ошибок анализа можно уменьшить общую ошибку анализа и при п = 5, беря пять проб тп = 5 и анализируя каждую только по одно-му разу. НесмотрЛ на значительно меньшие затраты времени, воспроизводимость не ухудшается. Правда, надо иметь в виду, что при одном анализе в какой-нибудь пробе появляется опасность пропустить грубую ошибку. [c.82]

Воспроизводимость, время анализа. Ошибка метода0,5% (отн.). Продолжительность анализа 8—15 мин. [c.136]

Многие из аналитических методов, перечисленных в таблицах к этой главе, являются неизбирательными. В связи с этим при анализе сложных смесей необходимо сначала разделить, компоненты образца на группы и только после этого проводить количественйое определение индивидуальных компонентов. Выбор метода разделения определяется типом анализируемого образца. В табл. 1.9 перечислены шесть основных методов разделения. Любая стадия разделения может служить источником ошибок эти ошибки будут вносить вклад в общую правильность и воспроизводимость химического анализа. В связи с этим правильный выбор метода разделения не менее важен, чем выбор метода конечного определения. [c.33]

Выбор метода анализа — задача достаточно сложная, так как леобходимо учитывать метрологические характеристики (предел обнаружения, воспроизводимость и ошибку определения элемента), химический состав и количество пробы, производительность, число определяемых кроме серы элементов н возможные ошибки анализа, связанные с их присутствием, и т. д. Отметим, что зачастую сера в нефтепродуктах содержится в микроколичествах, поэтому при выборе и разработке методики ее определения необходимо принимать меры к уменьшению или даже полному устранению потенциальных источников погрешностей, обусловленных отбором проб, хранением нефтяных продуктов, стабильностью стандартных веществ, чистотой в лаборатории [1, 2]. Особое внимание следует обратить на возможные потери определяемого элемента и загрязнение анализируемого образца при подготовке его к анализу. [c.42]

Очевидно, имеется возможность оценить только случайные ошибки, т. е. проверить воспроизводимость результатов анализа. Для этого следует спектр одной и той же смеси сфотографировать много раз или многократно измерить отношение интенсивностей линий с помошью фотоэлектрической схемы и провести анализ смеси по градуировочной кривой. Однако остается открытым вопрос о том, как учесть роль предыдущих разрядов. Л елательно при проверке воспроизводимости методики иметь на установке эталонную смесь и впускать порции этой смеси в разрядную трубку. При этом надо с педантичной аккуратностью выполнять все операции так же, как это делается при проведении самих анализов. Например, допустим, что установлена необходимость перед проведением анализа промывать разрядную трубку основным компонентом смеси. Тогда и при проверке воспроизводимости результатов следует промывать разрядную трубку. Перед промывкой имеет смысл впустить в установку в больших количествах ту примесь, концентрацию которой в смеси определяют. Затем следует зажечь разрядную трубку и откачать смесь из нее, после чего проверить, достаточна ли однократная промывка, т. е. не будет ли этот результат выделяться среди других. Для каждой новой порции смеси необходимо сделать несколько последовательных измерений, чтобы выяснить не меняется ли ее состав в процессе горения разрядной трубки. Если это изменение наблюдается, то следует принять меры к его устранению, например, присоединить дополнительный сосуд или уменьшить силу тока. Если принятые меры не привели к цели, то нельзя рекомендовать проводить многократные съемки излучения одной и той же порции смеси. В таких случаях лучше начинать съемку всегда в один и тот же момент времени после зажигания разряда и ограничиться одним снимком. Фотоэлектрические измерения тоже необходимо проводить через определенный момент после включения разряда. Проверка воспроизводимости результатов при отклонении градуировочной кривой от линейности должна производиться для каждого участка кривой [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология