Получение полярограмм

Выше говорилось, что для получения полярограммы необходимо к электролитической ячейке приложить возрастающую разность потенциалов. Это можно сделать ступенчато с помощью простейшей схемы, составленной из обычных лабораторных приборов, изменяя потенциал рабочего электрода с помощью внешнего источника напряжения и измеряя для каждого значения потенциала отвечающую ему силу постоянного тока. Можно также непрерывно, но медленно, менять значение потенциала рабочего электрода, тан что равновесное состояние не будет нарушаться, а регистрируемая сила тока будет отвечать установившимся постоянным значениям потенциала, отвечающим убывающей концентрации. Полученная зависимость силы тока от потенциала полностью определяется описанными в предыдущем разделе явлениями и подчиняется приведенным в нем уравнениям. [c.280]

Измерения в постояннотоковой полярографии требуют много времени и осложнены пульсирующим характером измеряемого тока. Эта пульсация вызвана изменением поверхности электрода вследствие роста и отрыва ртутных капель. Площадь поверхности ртутной капли меняется во времени по закону А т/ . Пульсацию тока можно устранить, а время получения полярограммы сократить, если всю развертку потенциала производить на одной капле. Удобно это делать в конце жизни капли, когда площадь ее почти не меняется. Поскольку время существования такого состояния незначительно, развертку потенциала надо совершать быстро и также быстро регистрировать отклик системы — изменение силы тока в ходе поляризации. [c.287]

Из полученной полярограммы определить графически методом (см. рис. 47) и по показаниям прибора (в случае осциллографической полярографии) высоты и потенциалы полуволн (пиков). Сравнить полученные данные с табличными значениями и расшифровать спектр, т. е. определить количество и природу деполяризаторов в исследуемом растворе. [c.170]

Определяют из полученных полярограмм величину Ец2 или иика и сопоставлением с табличными данными находят качественный состав сплава. [c.174]

На полученных полярограммах определяют величину предельного тока., [c.119]

Полученные полярограммы обрабатывают графически и путем построения полулогарифмического графика (см. рис. 2.19) рассчитывают Ег/ и число электронов, участвующих в электродном процессе. Значения Ег/ц для полярограммы неизвестного раствора сравнивают с найденными значениями Еу. для стандартных растворов и табличными данными. Делают вывод о качественном составе анализируемого раствора, [c.149]

Диффузионный ток в полярографии определяют по экспериментально полученным полярограммам. Для этого через верхний, средний и нижний участки обычной полярограммы проводят пря- [c.236]

Полярография — один из электрохимических методов анализа-предложенный Я- Гейровским в 1922 г. В основе метода лежит явление предельного диффузионного тока, который пропорционален концентрации вещества, обусловливающего данный ток. Предельный ток находят по так называемой полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения (рис. 23). Для получения полярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше поверхности анода, с тем чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся (неполяризующий анод). В этом случае сра (потенциал анода) в известном выражении закона Ома для проводников второго рода ( = — — Фк + ) может быть принят постоянным. [c.88]

Для качественного полярографического анализа по полученной полярограмме рассчитывают потенциалы полуволн, а по спектру ионов для данного фона находят, каким веществам принадлежат волны на полярограмме. Разность между предельным и остаточным токами пропорциональна концентрации определяемого вещества и служит мерой количественного анализа. [c.295]

На данном этапе мы предпочли ограничиться качественным описанием полученных результатов, полагая их наиболее важными. Полученные полярограммы катодного восстановления WO, идентичны кривым, приведенным в ранних работах авторов данной методики. Согласно известной интерпретации потенциал начала первой волны восстановления трехокиси вольфрама соответствует катодному восстановлению W(VI)/W(V). [c.121]

Пусть концентрация вещества в анализируемом растворе с , а высота волны на его полярограмме h . После введения добавки концентрация стала равной + Сдоб, а высота волны на полученной полярограмме увеличилась и стала равной ho. Поскольку [c.174]

Отметим также следующее обстоятельство. Формально, в соответствии с уравнением Нернста, при нулевом значении С°кеа равновесный потенциал электрода р оо. Однако из (9.15) следует, что фарадеевский ток г на начальном участке волны остается пренебрежимо малым (< 10" 7 ) вплоть до значений , отличающихся от 1/2 более, чем на 200/(аи) мВ. Поэтому, если при получении полярограммы начальный потенциал о отстоит от потенциала полуволны более, чем на 200/(аи) мВ, можно считать, что для данного вида деполяризатора соблюдается исходное электрохимическое [c.329]

Нужное количество раствора индифферентного электролита переносят в ячейку и в течение 10 мин пропускают через него азот. Затем в ячейку добавляют порцию обескислороженного раствора гидразина, перемешивают ее содержимое и тут же начинают регистрировать полярограмму. Содержание гидразина в растворе должно быть около 1 мМ. По полученной полярограмме вычисляют значение диффузионного тока, соответствующего окислительной волне гидразина, и с помощью калибровочного графика определяют концентрацию гидразина в пробе. [c.326]

Ход определения. В мерную колбу емкостью 10 мл помещают V мл исследуемой пробы сточной воды и доводят до метки раствором фона — N(021 5)4 . Раствор помещают в электролизер, аэрируют инертным газом и полярографируют, начиная от —1,2 В (отн. внутр. анода). На полученных полярограммах определяют высоту волны и по градуировочному графику находят концентрацию мономера. Содержание акрилонитрила х (в мг/л) в образце воды рассчитывают по формуле [c.120]

Полученные полярограммы оценивают по калибровочному графику. [c.32]

Для получения полярограммы изменяют поляризующее напряжение и измеряют ток, проходящий через ячейку. При наличии в ячейке электрохимически активного вещества в определенном диаметре потенциалов наблюдается рост величины тока через ячейку, затем эта величина принимает постоянное значение, при котором практически все подводящиеся к поверхности электрода частицы электрохимически активного вещества реагируют на электроде. Это значение называется предельным диффузионным током / значение которого связано с концентрацией деполяризатора для определения концентраций загрязнений строят калибровочные графики. [c.71]

Проанализированы возможности количественного исследования химической природы поверхности углеродных тел. Показано, что может быть проведено полярографирование типичных диэлектриков. В качестве общего вывода отмечено, что получение полярограмм суспензий твердых нерастворимых веществ (адсорбентов) является одним из эффективных методов изучения химии их поверхности. [c.355]

Получение полярограммы. Описанная выще схема позволяет проследить за поляризацией ртутного капельного катода и снять его поляризационную кривую — [c.249]

Получение полярограммы. Качественные определения в полярографии [c.237]

Вводят в пробу определенное количество раствора соли соответствующего металла в таком количестве, чтобы отклонение указателя на шкале прибора превысило бы примерно вдвое максимальную величину его в первом определении. Производят повторное полярографирование. Замеряют высоты волн на полученных полярограммах и производят расчет так, как это было указано на стр. 249 при описании метода добавок. [c.269]

Производят полярографирование. На полученной полярограмме отдельные волны никеля и кобальта оказываются невыявленными. [c.270]

В практикуме рассматриваются теоретические основы метода вольтамперометрии и полярографии с линейной и треугольной разверткой потенциала (хроноамперометрия) взаимосвязь между формой вольтамперной кривой и характером электродного процесса, "критерии установления механизмов электродных процессов, современное аппаратурное оформление для реализации метода. В практической части описана последовательность операций получения полярограмм, способы их обработки, методика градуировки прибора (скорости изменения линейного напряжения, времени задержки развертки, чувствительности по току и потенциалу). Приведены примеры определения ионов металлов, анионов, органических веществ. [c.2]

ОБЩИЕ ПРИНЦИПЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛЯРОГРАММ И АНАЛИТИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ [c.134]

Приготовление стандартных растворов и получение полярограмм редокс-систем [c.136]

Б. Получение полярограмм стандартных редокс-систем. В электролизер (полярографическую ячейку) помещают произвольное количество стандартного раствора Т1+ или d + и опускают в него капельный ртутный [c.137]

Работа 1. Получение полярограмм ионов Т1+ [c.141]

Работа 2. Получение полярограмм ионов РЬ + [c.143]

Работа 4. Получение полярограмм аммиачных растворов цинка [c.144]

Проходящий через гальванометр 7 ток отклоняет зеркальце тем сильнее, чем больще сила тока. Отраженный зеркальцем луч света оставляет на фото бумаге тонкую линию, видимую после проявления. Таким образом прибор авто матически записывает вольт-амперную кривую вместе с рядом параллельно рас положенных вертикальных линий, расстояние между которыми равно 1 см, т. е соответствует увеличению напряжения на 0,1 (или на 0,2) в. На рис. 67 изобра жена полученная полярограмма и показан способ измерения высоты полярогра фической волны (отрезок h), по величине которой определяют концентрадию соответствующего иона в растворе. [c.454]

Перекиси, обнаруженные в конденсате как холоднопламенной, так и двухстадийной (т. е. холоднопламенной + голубой) реакции были исследованы полярографически и оказались в подавляющей части перекисью водорода. Исходя из полученных полярограмм, можно предполагать наличие лишь ничтожных количеств органических перекисей. [c.260]

На основе полученных полярограмм строят калибровочный график в координатах 1 Затем определяют содерлоние [c.298]

Получение полярограмм в классическом режиме описано выше В случае применения аммиачного и щелочных фонов начальное напря жение устанавливают от —0,05 до —0,20 В. Устанавливают выбранное начальное напряжение переключателем V и ручкой гпУ (БПН) Подбирают чувствительность, включив полярографическую ячейку (пе реключатель род работы переводят в положение датчик вкл. ). Чувствительность прибора подбирают визуально. Для этого ручками V и тУ (на блоке БПН) вручную устанавливают потенциал, соответствующий потенциалу предельного тока (приблизительно на 0,1 — ,2 В более отрицательный, чем 1/2). Затем изменяют чувствительность прибора (переключателем диапазон тока ) от более низкой к более высокой и добиваются, чтобы перо самописца доходило до 60— 80 условных делений шкалы. После подбора чувствительности прибора ручками V и тУ устанавливают начальное напряжение и приступают к съемке полярограммы. [c.167]

Изменяя начальное напряжение на потенциометре, выбирают различные области напряжений и простым переключением (см. рис. Д.97) меняют потенциал ртутного капельного элект-фода от положительных значений через нуль до отрицательных значений или наоборот (вращение барабана потенциометра в одну или в другую сторону). Для получения полярограммы дно измерительной ячейки покрывают ртутью (рис. Д.98, а и 6 и добавляют в качестве фонового электролита 10 см 0,1 н. фаствора N32804, к которому для подавления нежелательных максимумов добавляют несколько капель 0,5%-ного раствора желатина. Полярограмма для области напряжений от О до —2,4 В приведена на рис. Д.99, кривая 1. [c.283]

Метод градуировочной кривой. При проведении серийных измерений к точно измеренному объему V фонового электроли-1та (например, 10 см ) добавляют объемы V стандартного расг твора в порядке их возрастания (например, 1, 2, 3 см и т. д.). В полученные полярограммы нужно ввести поправку на объем (полученное значение в каждом случае делят на У+и). Строят (градуировочную кривую, откладывая по оси ординат значение предельного тока с поправкой, а по оси абсцисс — добавляемые Ьбъемы V. К анализируемой пробе (объемом, например, 1 см ) добавляют равный объем фонового электролита. По аналогич-ио скорректированному значению, предельного тока по градуировочной кривой находят объем стандартного раствора, содержащий такое же количество деполяризатора, что и 1 см анализируемой пробы, и определяют концентрацию деполяризато-нра Сх- Стандартные растворы и анализируемое вещество должны полярографироваться в строго одинаковых условиях. Поэто- му градуировочную кривую целесообразно в каждом случае строить заново. Если она представляет собой прямую, проходящую через начало координат, то для контроля в каждом случае достаточно измерить значение предельного тока только для самой большой из применяемых концентраций. [c.290]

Измеряют высоты волн а полученных полярограммах и строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс содержание (. г/15 мл). Анализируемый раствор соли индия та же помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 10—12 мл хлористоводородной кислоты (1 1) п доливают водой до метки. Отбирают пипеткой 15 мл раствора в электролизер, 1 рибавляют 5 капель раствора столярного клея и полярографпруют в тех же условиях, что и стандартные растворы. , . [c.172]

Полярографическая установка служит для получения полярограмм, то есть кривьк зависимости силы тока, протекающего через раствор, от потенциала, нриложенного к рабочему электроду. Прибор состоит из трех основных узлов электролитической ячейки с рабочим электродом и электродом сравнения, источника напряжения для поляризации рабочего электрода и устройства для регистрации тока. Регистрация может быть визуальной, фотографической и автоматической. Принципиальная схема полярографической установки с ртутным капающим электродом представлена на рис. 95. В качестве неполяризующегося электрода сравнения используется слой ртути на дне ячейки. Применяются также и другие электроды сравнения каломельный, ртутно-сульфатный, хлорсеребряный и др. Рабочим электродом может быть также твердый микроэлектрод, изготавливаемый из платины, золота, графита, стеклоуглерода и других материалов. [c.190]

Если при получении полярограммы производится выборка значений тока /( , О в конце жизни каждой капли, то полярографическую волну при Г = можно описать с помощью выражений (9.1) или (9.2). При этом зависимости /( , ty) и /а( к) аналогичны вьфа-жениям (9.4) и (9. , за исключением множителя 7/6, т.е. /( , Гк) = 7/6/( ) и /а( к) = 7/6/а. Для такого способа регистрации кривой остается справедливой формула (9.6) при условии замены на ток га( к), определяемый формулой (9.3) при t = [c.326]

Вычислить концентрации (мг/мл) 1)-рибофлавина, тиамина и никотиновой кислоты в анализируемом растворе, если полученная полярограмма имела при соответствующих потенциалах три волны и диффуз1/онные токи 1 были равны [c.262]

Построение градуировочного графика. В мерную колбу емкостью 10 мл вносят навеску мономера (a0,05 г) и доводят до метки 0,05 М раствором N( 2H5)4l в диметилформамиде, содержащем 10% (об.) воды (фон). Из полученного раствора отбирают пробы объемом 0,2 0,4 0,8 1,0 1,5 2,0 мл, помещают их в колбы емкостью по 10 мл и доводят до метки тем же фоном. Полученные растворы помещают в электролизер и записывают полярограммы, начиная от —1,2 В (отн. внутр. анода). На полученных полярограммах определяют высоту волн и строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс значения концентраций мономера в электролизере (в мг/л), а на оси ординат— значения высот волн (соответственно). [c.121]

Ход определения. В мерную колбу емкостью 10 мл помещают 1 мл исследуемой пробы и доводят до метки раствором К(С2Нб)41. Раствор помещают в электролизер, продувают его в течение 10—15 мин инертным газом и полярографируют, начиная от —1,2 В (отн. внутр. анода). На полученных полярограммах определяют высоту первой волны h (сумма акрилонитрила и метилметакрилата) и второй волны /12 (стирол). На градуировочном графике для стирола по высоте волны находят его концентрацию Сс. Содержание стирола в образце сточной воды с с (в мг/л) рассчитывают по формуле = Чтобы выра- [c.121]

Чтобы экспериментально определить число р, готовят серию растворов с постоянной концентрацией соли металла и переменной концентрацией лиганда X во всех этих растворах концентрация Сх должна быть значительно больше общей концентрации катиона металла. Далее полярографируют растворы и вычерчивают полярографические волны. Из уравнения (VI, 4) видно, что при увеличении концентрации с полярографические волны должны сдвигаться в более отрицатёльную область потенциалов (см. рис. 97 для аммиачных комплексов кадмия). По полученным полярограммам измеряют потенциалы полуволн комплекса при различных концентрациях лиганда. Эти данные используют для построения графика, [c.227]

Работа 3. Получение полярограмм ионов С(]2+ в растворе Ыа2504 [c.143]