Осциллографическая полярографи

Характер кривых потенциал — время, полученных Гейровским методом осциллографической полярографии, показывает, что степень обратимости реакции разряда и ионизации на ртутных (точнее амальгамных) электродах уменьшается в последовательности Т1, Р(1, Сй, Зп, В1, 5Ь, 5Ь, Си [c.461]

Осциллографическая полярография применяется для решения аналитических задач и исследования механизма и кинетики электродных процессов. Особенности метода осциллографической полярографии связаны с быстрой регистрацией вольтамперных кривых — осцилло- [c.159]

В осциллографической полярографии применяют как стационарные, так и нестационарные (ртутные капающие) электроды. Последние, однако, можно использовать только в том случае, если поверхность электрода (см. уравнение (87)) за время съемки практически не изменяется. [c.161]

Метод осциллографической полярографии. При регистрации осциллополярограммы используют интегральную съемку в режиме треугольной развертки. Задержку и скорость развертки напряжения подбирают таким образом, чтобы на экране было изображение катодного и анодного пиков. Определяют высоты и потенциалы пиков, отношение величин катодного и анодного пиков. [c.169]

Из полученной полярограммы определить графически методом (см. рис. 47) и по показаниям прибора (в случае осциллографической полярографии) высоты и потенциалы полуволн (пиков). Сравнить полученные данные с табличными значениями и расшифровать спектр, т. е. определить количество и природу деполяризаторов в исследуемом растворе. [c.170]

Осциллографический полярограф ПО-5122 предназначен для качественного и количественного определения полярографически активных веществ и электрохимических исследований (некоторые возможности прибора в практикуме не реализуются). Полярограф состоит из трех блоков 1) феррорезонансного стабилизатора напряжения 220 Ц, [c.183]

Гороховская В. И. и Гороховский В. М. Практикум по осциллографической полярографии. Учебное пособие. 10 л., с илл. 40 к. [c.208]

Для исследования быстрых стадий реакций в растворах применяют метод осциллографической полярографии [Дамаскин Б. Б.. Петрий А. О. Введение в электрохимическую кинетику.—М. Высшая школа, 1975]. — Прим. перев. [c.168]

Рис. 2.25. Принципиальная схема осциллографического полярографа

УСЛОВИЯХ (ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ) [c.206]

Осциллографическая полярография в широком смысле предполагает сочетание двух элементов измерительной установки ртутного капельного электрода (или электрода в виде висячей ртутной капли) и катодного осциллографа, регистрирующего зависимость тока или потенциала от времени. Если на ячейку накладывается разность потенциалов, изменяющаяся во времени по определенному закону, то определяют зависимость тока от времени. Если же через ячейку пропускается ток, изменяющийся во времени по заданной программе, то при помощи осциллографа регистрируют зависимость потенциала электрода от времени. [c.206]

Рис. 111. Принципиальная схема осциллографического полярографа

Чтобы вывести теоретическую зависимость между током и потенциалом в осциллографической полярографии при протекании реакции 0+пе Н, необходимо решить систему из двух уравнений второго закона Фика соответственно для окисленной и восстановленной форм вещ,ества при определенных начальных и граничных условиях, а именно Со(х, I) Со при л оо с х, () ->- О при х оо при Е=Е Со(х, )=с . Кроме того, в осциллографической полярографии выполняется соотношение [c.208]

Для аналитической химии представляет интерес применение осциллографической полярографии для определения концентрации и [c.208]

Чувствительность осциллографической полярографии, как и других видов полярографического анализа, ограничивается током заряжения з/осц. Для расчета д/осц в цепи, состоящей из последовательного соединения сопротивления Я и емкости двойного слоя С, используют уравнение [c.209]

Таким образом, на экране осциллографа будет зафиксирована зависимость d/ldE от Е, т. е. фактически дифференциальная полярограмма. Следовательно, проведя небольшое видоизменение схемы осциллографического полярографа, можно сохранить все преимущества осциллографической полярографии и одновременно получить кривые, по которым быстро определяются природа и концентрация восстанавливающихся веществ. Хорошее дробное дифференцирование позволяет осуществить / ,С-кабель, изготовленный из 700—1000 элементов. Для дробного дифференцирования можно использовать также обратимые электрохимические системы, например систему Р1/(12+К1). Для этого изготовляют небольшую ампулу, в которую впаивают два платиновых электрода и заливают раствор 1з+К1 определенной концентрации. Такую ячейку включают в схему вместо Я,С-кабеля. Так как в данной [c.210]

Позднее были получены одноэлектронные полярографические волны при восстановлении различных органических веществ, что свидетельствовало об образовании свободных радикалов. Этот вывод подтверждают также величина тангенса угла наклона волн, величины ./, и другие параметры. Иногда образование свободных радикалов при электролизе сопровождается появлением окрашивания и может быть зафиксировано по изменению спектральных характеристик раствора. Диффундируя от поверхности электрода в объем раствора, свободные радикалы могут инициировать реакции полимеризации или вступать во взаимодействие с акцепторами радикалов, что также позволяет подтвердить вывод об образовании свободных радикалов при электролизе растворов органических соединений. Возникновение свободных радикалов при электролизе было подтверждено также различными электрохимическими методами (осциллографическая полярография, вектор-полярография и др.). В пользу образования радикалов свидетельствует возникновение металлорганических соединений при взаимодействии органических веществ с материалом электрода. [c.386]

НЕСТАЦИОНАРНАЯ ДИФФУЗИЯ В ПОТЕНЦИОДИНАМИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ (ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ] [c.219]

Рассмотрим лишь один частный случай осциллографической полярографии, получивший наибольшее распространение, — осциллографическую полярографию в потенциодинамических условиях, когда потенциал электрода меняется по линейному закону [c.219]

Иногда для осциллополярографических измерений применяют электрод в виде периодически сменяемой ртутной капли. Для этого устье капилляра закрывают иглой из нержавеющей стали. Игла прикреплена к железной пластинке, над которой расположен электромагнит. Включая электромагнит при помощи реле на определенное время, получают на конце капилляра каплю со строго воспроизводимыми размерами. При измерениях на висячей капле можно существенно уменьшить скорость наложения потенциала, что позволяет повысить чувствительность осциллографической полярографии. Кроме [c.220]

Для аналитической химии представляет интерес применение осциллографической полярографии для определения концентрации и природы реагирующих веществ. Ток в осциллографической полярографии согласно уравнению (41.6) пропорционален концентрации реагирующих частиц. Поэтому удобно использовать максимальное значение тока В максимуме (X) = 0,452 и максимальный осцилло- [c.222]

Таким образом, чувствительность метода осциллографической полярографии растет с уменьшением скорости наложения потенциала. При использовании капельного электрода нижний предел V составляет несколько в сек, так как при более медленных развертках сказывается изменение поверхности капли в ходе снятия кривой. При п = 2, [c.222]

Для регистрации производных половинного порядка в зависимости от потенциала вместо конденсатора С в схему на рис. 100 необходимо включить полубесконечный R, С-кабель (см. рис. 108, а). Включение полубесконечного R, С-кабеля в схему осциллографического полярографа позволяет получить производную половинного порядка от осциллографической полярограммы. По правилам дробного дифференцирования [c.223]

Строение и величина бокового радикала нафтеновых кислот оказывает существенное влияние на их активность. Высокомолекулярные кислоты менее активны по отношению к металлам, чем низкомолекулярные. Поэтому наряду с общим количеством нафтеновых кислот целесообразно оценивать их активность. Наиболее быстрое и точное определение активности и общего коли-чоства карбоксильных групп в нафтеновых кислотах можно проводить методом осциллографической полярографии. [c.55]

Переменно-токовые полярогрлфы различных моделей имеют много общего с класспчсскими и осциллографическими полярографами. На электроды подают линейно изменяющееся напряжение п в этот же контур — переменное напряжение с постоянной амплитудой. Регистрируют переменный ток, связанный с изменением напряжения. В переменно-токовых полярографах венгерского производства (ОН-104, ОН-105) используют прямоугольное напряжение малой амплитуды (10—50 мВ). Такие по-лярографы называют квадратно-волновыми. Отечественные по-лярографы ППТ-1, ПУ-1 работают в режиме как постоянного, так п переменного тока. [c.148]

В осциллографической полярографии зависимость тока от потенциала электрода имеет максимум, характеризуемый велсотой Яр (или /р) и потенциалом р. Величины Яр(/р) пропорциональны концентрации вещества в растворе и являются количественными характеристиками метода. р — качественная характеристика, она зависит от природы деполяризатора и состава фонового электролита. В начале кривой обычно наблюдается небольшой подъем, обусловленный емкостным током. Далее подъем переходит в горизонтальный участок, за которым следует резкое увеличение тока, вызванное разрядом деполяризатора при достижении потенциала восстановления данного иона. Ток достигает максимума, а затем падает, что связано с уменьшением концентрации ионов деполяризатора в приэлектродном слое вследствие электролиза (рис. 53). При достаточно больших скоростях изменения [c.160]

В практикуме по осциллографической полярографии кратко рассматриваются теоретические основы метода вольтамперной осциллополярографии, критерии определения механизмов электродных процессов, аппаратурное оформление метода и взаимосвязь отдельных узлов осциллополярографов. Описана последовательность операций получения и обработки осциллополярограмМ определения ионов металлов и их смесей, анионов, органических веществ, восстанавливающихся, окисляющихся или адсорбирующихся на электроде, определение микроколичеств металлов, приемы обработки экспериментальных данных. [c.208]

Рассмотрим лишь один частный случай осциллографической полярографии, получивший наибольшее распространение,— осциллогра- [c.206]

Решение уравнений второго закона Фика с указанными начальными и граничными условиями позволяет получить зависимость концентрации от л и /. Далее находят производную д Qlдx, а затем и плотность тока 1=пРОо(дсо/дх) д. Однако как зависимость Со от х и /, так и производная дС( дх)х о не могут быть записаны в аналитическом виде, и окончательное выражение для тока в осциллографической полярографии имеет вид [c.208]

Основным преимуществом осциллографической полярографии является возможность быстрого проведения качественного и количественного анализа раствора, поскольку время снятия осциллополяро-грамм составляет сотые доли секунды. Поэтому осциллографическая полярография используется при изучении изменения состава раствора для быстрых химических реакций, для обнаружения короткоживущих продуктов электрохимических процессов и т. п. Однако при анализе многокомпонентных систем методом осциллографической полярографии возникают трудности, связанные с тем, что для определения высоты последующего пика необходимо вводить поправку на ток предыдущей электрохимической реакции, который в отличие от классической полярографии не остается постоянным, а падает по мере сдвига потенциала в катодную сторону (см. рис. 112). [c.210]

Метод осциллографической полярографии можно видоизменить таким образом, что он становится удобным и при анализе многокомпонентных систем. Решение диффузионной задачи можно выразить при помощи производной половинного порядка от об >1чного полярографического тока (Р. Ш. Нигматуллин) [c.210]

Метод осциллографической полярографии можно видоизменить таким образом, что он становится удобным и при анализе многокомпонентных систем. Эта возможность была осуществлена Р. Ш. Ниг-матуллиным, который установил, что решение диффузионной задачи можно выразить при помощи производной половинного порядка от обычного полярографического тока I [c.223]

Таким образом, на экране осциллографа будет зафиксирована зависимость dlldqi от ф, т. е. фактически дифференциальная полярограмма. Следовательно, проведя небольшое видоизменение схемы осциллографического полярографа, можно сохранить все преимущества осциллографической полярографии и одновременно получить кривые, [c.223]

При изучении механизма многостадийных процессов возникает проблема установления природы промежуточных продуктов реакции. Обнаружение в ходе электродного процесса тех частиц, которые в соответствии с предполагаемой последовательностью стадий оказываются промежуточными продуктами реакции, является важным критерием при выборе механизма процесса. Качественное и количественное определение промежуточных продуктов может быть осуществлено при помощи вращающегося дискового электрода с кольцом (см. 35). Для обнаружения промежуточных продуктов реакции используют также метод осциллографической полярографии, хронопотенциомет-рию и метод ступенчатого изменения потенциала. Так, если в ходе катодного процесса образуются частицы, которые могут подвергаться электроокислению, то ток окисления этих частиц можно наблюдать при быстром изменении потенциала электрода в анодную сторону. При изучении реакций с участием органических веществ применяется метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Так как органические радикалы должны отойти на достаточное расстояние от поверхности электрода, прежде чем их удастся обнаружить при помощи ЭПР, этот метод позволяет фиксировать относительно стабйльные радикалы (с периодом полураспада 5= 1 сек). [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология