Хлоропрен сополимеризация

Стирол легко сополимеризуется с подавляющим большинством мономеров. Реакция сополимеризации стирола может протекать по радикально-цепному или ионному механизму (например, с хлоропреном). Сополимеризацию проводят для повышения прочности и теплостойкости полимера и для понижения его растворимости. [c.467]

Проведена сополимеризация ДВС с хлоропреном и н-бутил-виниловым эфиром в присутствии ВРз-0(С2Н ,)2. Данные по составу сополимеров представлены в табл. 40. При отношении ДВС хлоропрен =1 3 получена темная каучукоподобная масса, не растворимая в органических растворителях. С увеличением количества ДВС в исходной смеси образуются нерастворимые порошки. Сшитые каучукоподобные сополимеры получены и в случае к-бутилвинилового эфира. Они содержат около 15% звеньев две (независимо от состава исходной смеси мономеров, см. табл. 40). [c.163]

Это наглядно иллюстрируется рис. 157 и 158. Такой химически активный мономер, как хлоропрен, по скорости сополимеризации с натуральным каучуком занимает промежуточное положение, так как наращивает гибкие звенья, не повышающие жесткость перерабатываемой смеси. В то же время для стирола вследствие относи- [c.195]

Особенно интересным является одновременное введение в систему двух мономеров с различной активностью. Так, сравнение реакционной способности хлоропрена (мономер с активными центрами, который дает при механосинтезе эластичные цепи) и метилметакрилата показало, что при одновременном введении и в равных количествах этих двух мономеров вначале будет по-лимеризоваться (с меньшей скоростью) более активный хлоропрен, а метилметакрилат на этом этапе играет роль пластификатора и замедляет скорость реакции. После израсходования активного мономера в процесс сополимеризации вступает метилметакрилат. При этом скорость процесса будет большей, чем для первого мономера она определяется способностью метилметакрилата образовывать жесткие цепи, увеличивающие эффективность механохимических реакций. [c.300]

Если эти два мономера вводить по отдельности, например раньше хлоропрен, то скорость превращения будет ниже, так как отсутствует эффект пластификации, обусловленный метилметакрилатом наоборот, при введении сначала метилметакрилата скорость реакции будет выше благодаря его способности давать жесткие цепи при сополимеризации. Это краткое изложение показывает, каким образом химическая природа мономера может управлять реакцией механического синтеза. [c.300]

Радикальная сополимер гг зация диенов с виниловыми мономерами. Все сопряженные диены весьма активные мономеры в радикальной полимеризации. Бутадиен и изопрен близки по реакционной способности к стиролу, хлоропрен и нек-рые др. производные бутадиена значительно превосходят его. Поэтому при сополимеризации бутадиена и хлоропрена образующийся сополимер сильно обогащен хлоропреном по сравнению с его содержанием в исходной смеси мономеров. Возникающие при росте цепи радикалы аллильного типа стабилизируются за счет эффекта сопряжения, к-рый для аллильного радикала равен около 96 кдж/моль (23 ккал/моль). [c.347]

Исследована полимеризация гексафторбутадиена и его сополимеризация с диеновыми соединениями (хлоропреном, изопре- [c.812]

Аносов и Коротков исследовали скорость сополимеризации и молекулярные веса сополимеров изобутилена с различными диенами (бутадиеном, изопреном, диметил бутадиеном, хлоропреном, фторопреном), полученных под действием фтористого бора в жидком этилене и его смесях с хлористым этилом. Скорость полимеризации [c.254]

Это наглядно иллюстрируется рис. 110 и 111. Такой химически активный мономер, как хлоропрен, по скорости сополимеризации с натуральным каучуком занимает промежуточное положение, так как наращивает гибкие звенья, не повышающие жесткость перерабатываемой смеси. В то же время для стирола вследствие относительно меньшей активности типична низкая скорость превращения, несмотря на наращивание весьма жестких звеньев, [c.149]

В настоящее время в промышленности вырабатывается много различных видов синтетического каучука (сокращенно СК). Сырьем для получения большинства из них служат в качестве мономеров диеновые углеводороды с двумя сопряженными двойными связями, в первую очередь бутадиен-, 3 (дивинил), а также изопрен и хлоропрен. Цепной полимеризацией мономеры превращаются в синтетические каучуки — карбоцепные полимеры, содержащие в каждом элементарном звене по одной двойной связи. Различие свойств их и синтетических смол объясняется этой особенностью. Некоторые виды СК получаются сополимеризацией бутадиена с мономерами, содержащими в молекуле винильную группу, например со стиролом и с акрилонитрилом. [c.293]

Стереоспецифические катализаторы. Используя катализаторы на основе алкилов алюминия и четыреххлористого титана (такие стереоспецифические катализаторы рассматриваются в гл. 9) можно получить блок-сополимеры в две стадии. Один из мономеров полимери-зуют в среде инертного растворителя с образованием растворимого полимера с активным концом цепи. При последующем добавлении второго мономера происходит блок-сополимеризация. В качестве первого мономера можно использовать пентен-1, октен-1, циклогексен, бутадиен и изопрен бромистый и хлористый аллилы, хлористый металлил, изопрен, бутадиен, стирол, бутен-1, октен-1 и хлоропрен могут быть вторыми компонентами таких реакций [37]. [c.92]

Неопрен , полимер хлоропрена (2-хлорбутадиепа-1,3) больше какого-либо другого синтетического каучука напоминает натуральный каучук. Хлоропрен получается из ацетилена и соляной кислоты. Годовое производство его составляет около 75 ООО т. Нитрильные каучуки, известные в Германии как Буна N каучуки, получаются путем сополимеризации смесей, состоящих из 75—50 частей бутадиена-1,3 и 25—50 частей нитрила акриловой кислоты (акрилонитрила), Hj СН. N. Эти каучуки устойчивы к действию тепла и к набуханию в маслах, смазках и растворителях. Годовое производство их ]je bMa невелико — около [c.211]

Стирол легко сополимеризуется с подавляющим большинством доступных мономеров. Реакция сополимеризации стирола может протекать по свободно-радикальному механизму нли по ионному механизму (например, с хлоропреном). Сополимеры стирола могут быть более упругий1и, чем полистирол, поэтому при формовании изделий из таких сополимеров в материале не возникают столь значительные внутренние напряжения, как в случае формования полистирола. [c.525]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

Широкое распространение получили сополимеры акрилатов с другими мономерами бутадиеном, хлоропреном, винилацетатом. Латекс ДММА-65-1 изготавливают в виде 40%-ной дисперсии сополимера, образующейся при эмульсионной сополимеризации метилметакрилата с бутадиеном и метакриловой кислотой. Дисперсия МХ-30 представляет собой продукт эмульсионной сополимеризации метилметакрилата с хлоропреном. [c.222]

Получение статистических сополимеров хлоропрена с другими мономерами затрудняется неблагоприятными значениями констант его сополимеризации с большинством сомономеров, обусловленными высокой относительной реакционной способностью этого мономера по отношению к собственным радикалам [14]. Тем не менее, за рубежом в небольших объемах выпускаются высокомаслостойкие хлоропрен-нитрильные эластомеры т хлоропрен-карбок-силатные латексы в СССР произаодится хлоропрен-метилметакри-латный латекс, а также ведутся опытно-промышленные работы по получению сополимеров хлоропрена с ди- и трихлорбутадиеном, [c.227]

В последние годы много внимания уделяется сополимеризации изобутилена и других изоолефинов со стиролом при низких температурах (до —100°) [70, 314, 322—327], а также стирола с бутадиеном, изопреном, диметилбутадиеном и хлоропреном [328—333] в присутствии ВРз или ВРз-0(С2Н5)2, в результате которой образуются каучуконодобные сополимеры. [c.215]

При пластикации выпускаемых в производственных условиях синтетических каучуков, например полихлоропренового, бутадиенстироль-ного, полибутадиенакрилонитрильного, полиизобутиленового, полиуретанового и бутилкаучука, находящиеся в смеси с ними мономеры не поли-меризуются, а каучуки только подвергаются деструкции. Однако после удаления из каучуков антиоксиданта и низкомолекулярных фракций полимеризация при пластикации происходит легко для таких виниловых мономеров, как метилметакрилат, стирол, хлоропрен, метакриловая кислота и акрилонитрил. Подобно процессам сополимеризации в растворе и латексе, винилацетат не полимеризуется и при пластикации в смеси с каучуком. [c.281]

Каучукогенами служат бутадиен (дивинил), хлоропрен, изопрен, изобутнлеп и др. При сополимеризации применяют стирол, нитрил акриловой кислоты и т. д. В качестве сьгрья для получения каучукогенов используются газы крекинга нефти, природные и попутные нефтяные газы, ацетилен, этиловый спирт и др. [c.272]

Анжи, Фарди и Уотсон [379] получили привитые и блок-сополимеры при холодной пластикации каучука с метилметакрилатом, метакриловой кислотой, хлоропреном или стиролом. Однако винилхлорид и винилацетат в этих условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком. [c.57]

Миценгендлер, Красулина и Трухманова [444, 445] показали, что сополимеризация винилалкиловых эфиров с хлоропреном и дивинилом в присутствии перекиси бензоила протекает одновременно по радикальному и катионному механизмам с образованием полимеров с мол. в. 60 ООО—90 ООО. Константы сополиме-(1изациивинилизопропиловогоэфирас хлоропреном Гх =0,164 41 0,043 11,45 0,54. [c.450]

Однако даже при выполнении этих условий ожидаемая структура частицы реализуется не всегда. Иногда при затравочной эмульсионной полимеризации образующиеся частицы имеют неправильную форму. В работе [216] показано, что при полимеризации стирола в присутствии затравочного полибутилакрилатного латекса при массовом соотношении стирол полибутилакрилат = 1 частицы имеют малиновидную структуру. Если соотношение стирол полибутилакрилат = 4, полистирол на затравочной частице образуется в виде нароста [217]. Аналогичная неправильная структура частиц наблюдалась при сополимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии затравочного полибутадиенового латекса [218]. При исследовании сополимеризации хлоропрена и метакриловой кислоты на затравочном латексе сополимера бутил-метакрилат— метакриловая кислота обнаружено неожиданное явление [219], В этом случае частицы имели структуру ядро — оболочка, но в ядре находился не затравочный сополимер, а сополимер хлоропрен — метакриловая кислота, Установленный факт авторы объясняют большим сродством акрилатного компонента к водной фазе, что приводит к выталкиванию затравочного полимера к периферии частицы. Этот вывод подтверждается образованием частиц нормальной структуры при сополимеризации бу- [c.126]

В присутствии радикальных инициаторов в одной и той же системе могут протекать одновременно катионная и радикальная сополимеризация. Мптценгендлер и др. проводили сополимеризацию хлоропрена с винилэтиловым и винилизопропиловым эфирами в массе и в эмульсии, применяя перекись бензоила, азо-бис-изобу-тиронитрил и окислительно-восстановительные инициаторы. Авторы нашли, что в эмульсии происходит радикальная сополимеризация, в то время как в массе протекает главным образом катионный процесс. При эквимолярном составе мономерной смеси катионный сополимер содержит в основном виниловый эфир (70%), а радикальный продукт обогащен хлоропреном (95%). Для объяснения протекания катионного процесса было предположено, что инициирование вызывается действием следов соляной кислоты, которая образуется при частичной гидратации хлоропреном. Применяя различные ингибиторы, указанные авторы могли направлять реакцию. Например, в присутствии 1% хинона образовывался только катионный продукт, а при добавлении 10% спирта — только радикальный сополимер. Те же авторы утверждают, что в присутствии четыреххлористого углерода сополимеризация бутадиена с виниловыми эфирами протекает по катионному механизму даже при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила. Эти результаты являются исключением и требуют дополнительного уточнения. [c.229]

Для получения каучуков со специальными свойствами применяются (обычно при сополимеризации с бутадиеном) мономеры преим. винилового ряда, содержащие полярные группировки (нитрил акриловой к-ты, винилиденхлорид, метилвинилниридин и др.). Нек-рые кручуки этого класса получают из одного или нескольких мономеров, содержащих также полярные атомы (хлоропрен, диметилдихлорсилан, винилиден-фторид, гексафторпропилен и др.). [c.249]

Радикальные полимеризация н сополимеризация. Радикальная П. всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной П. выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную П., относятся этплен, винил-хлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен и др. [c.82]

Эти полимеры не имеют никакого практического применения. В лаборатории автора этой главы был получен 1,1,2-трифтор-1,3-бутадиен и 1,1,3-трифторбутадиен и соответствующие гомополимеры, а также проведена сополимеризация каждого из этих олефинов с акрилонитрилом, метилметакрилатом, стиролом и хлоропреном. Полученные полимеры представляют собой белые, каучукоподобные твердые продукты, выделяющие фтористый водород при комнатной температуре. Получен также 1,1,2,3-тетрафтор-1,3-бутадиен, который полимеризуется с помощью классической персульфатной каталитической системы, эмульсионным методом или фотоинициированием. Образующийся в результате полимер — жесткий термостабильный твердый продукт [107], представляющий определенный научный интерес. [c.24]

Константы сополимеризации ВХ и винилиденхлорида при использовании Ti(O 4Hg)4—( 2H5)A1 12 (ri=0,30, Гг=0,90) отличаются от величин, найденных для радикальной и анионной сополимеризации [228]. Сополимеризация ВХ с хлоропреном на этой каталитической системе протекает подобно свободно-радикальной [228]. [c.420]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.0 ]

Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9 (1967) -- [ c.163 , c.816 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология