Фосфиды, структура

Металлические вещества, нестехиометрические соединения. Переходные металлы склонны к образованию соединений включения, в которых атомы X занимают пустоты в плотнейшей упаковке металла. Часто эти соединения имеют нестехиометри-ческий состав. Их отличительные свойства — металлический блеск, высокая твердость и хорошая электропроводность, что связано с сохранением зонной структуры металла. У некоторых нитридов обнаружена даже сверхпроводимость. Сами металлы и их соединения включения (а также карбиды и бориды) по величине проводимости можно расположить в следующий ряд металл > карбиды > фосфиды > нитриды > бориды. [c.533]

Таблица 19,2. Структуры фосфидов металлов

Исследованиями ученых многих стран установлено, что к соединениям переменного состава относятся не только оксиды, но н субоксиды, халькогениды, силициды, бориды, фосфиды, нитриды, многие другие еорганические вещества, а также органические высокомолекулярные соединения. Во всех случаях, когда сложное вещество имеет молекулярную структуру, оно представляет собой соединение постоянного состава с целочисленными стехиометриче-скими индексами. Некоторые ионные кристаллы и даже атомные кристаллы и металлы могут также подчиняться законам стехиометрии. Но в случае немолекулярных кристаллов, как отмечает Б. Ф. Ормонт, уже не молекула, а фаза т. е. коллектив из Л/о (числа Авогадро) атомов, определяет свойства кристаллической решетки . Он предлагает для подобных веществ расширить формулировку закона постоянства состава Если... в твердом агрегатном состоянии соединение не имеет молекулярной структуры, то в зависимости от строения атомов и вытекающего отсюда строения фазы и характера химической связи в ней состав соединения и его свойства могут сильно зависеть от путей синтеза. Даже при одном и том же составе свойства могут сильно зависеть от условий образования . Б. Ф. Ормонт подчеркнул необходимость исследования зависимости условия образования—состав — строение — свойства,— направленного. на установление связи между условиями образования, химическим и фазовым составом системы, химическим составом и строением отдельных фаз и их свойствами. Нетрудно заметить, что добавление к обычной формуле, закона постоянства состава слов состав срединения зависит от условий его образования ,— лишает закон постоянства состава его смысла. В то же время указание на важность изучения в связи с проблемой стехиометрии не только состава, но и строения твердых веществ представляется очень существенным. [c.165]

Фосфор — окислитель в реакциях с металлами. При нагревании фосфор окисляет почти все металлы, образуя фосфиды. По структуре и свойствам фосфиды близки к нитридам. [c.279]

В соответствии с их электронной конфигурацией атомы рассматриваемых элементов могут давать ионы X ", которые присутствуют в структурах твердых нитридов, фосфидов и т. д. Вследствие больших размеров поляризуемость этих ионов высока. С другой стороны, сами эти ионы благодаря их высокому заряду должны оказывать поляризующее действие на катионы больших размеров. Поэтому в этих соединениях можно наблю- [c.529]

Соединения, которые образуются при взаимодействии р-элементов, расположенных близко друг к другу в периодической системе (карбиды, силициды, фосфиды, селениды металлов), характеризуются малой полярностью связи, атомной или металлической структурой. [c.102]

Нитриды, бориды, карбиды, фосфиды, сульфиды и другие бинарные соединения Ве—Ва [2, 3] для ЩЗЭ имеют преимущественно ионную природу, а в случае Mg и особенно Ве, как правило, структура осложняется, и строение соединения часто определяется либо структурой исходного металла (с внедрением в ее пустоты атомов неметалла), либо структурой простого вещества — неметалла (например, бора), в пустоты которой внедрены атомы Ве или Mg, [c.45]

Фосфид Содержание Р. % Кристаллическая структура Т. пл., С [c.21]

Небольшой раздел по структурам фосфидов металлов включен в гл. 19. [c.601]

Повышенные противоизносные и противозадирные свойства трансмиссионным маслам придаются путем добавок химически активных веществ. При очень тяжелых условиях работы шестерен трансмиссий обычные минеральные масла даже с присадками, улучшающими их противоизносные свойства, не пригодны, так как они не обеспечивают минимальных износов и не устраняют задиры. Только введение в масло химически активных присадок, соде15жащих серу, хлор, фосфор и т. д., дает положительные результаты. Действие таких присадок состоит в том, что при высоких температурах в зоне контакта поверхностей зубьев присадки разрушаются и взаимодействуют с металлом. При этом на поверхности металла образуются пленки хлоридов, сульфидов или фосфидов железа. Последние плавятся при более низких температурах, чем металлы, и тем самым предохраняют металлы от схватывания в точках контакта, уменьшают износ. Кроме того, благодаря пластинчатой структуре такие пленки обладают малым сопротивлением сдвигу, что обеспечивает снижение коэффициента трения. [c.183]

Кроме кристаллических оксидов атомную структуру имеют карбиды, нитриды, борнды, фосфиды, сульфиды и др. [c.34]

Фосфид бора, синтезированный при 1,5 ГПа и 1500 °С, имеет структуру типа сфалерита с параметром кубической решетки а = 0,454нм и представляет собой красновато-коричневый порошкообразный продукт (форма кристаллов в виде пластинок и гранул) с размерами зерен, немного меньших 100 мкм. [c.166]

Другая модификация нитрида бора имеет кубическую алмазоподобную структуру . В ней атомы азота и бора находятся в хр -гибридном состоянии. При к. ч. 4 три связи образованы по обменному механизму, а одна — по донорно-акцепторному. Причем атом бора является акцептором, а атом азота — донором. Алмазоподобная форма нитрида бора называется боразоном или эльбором. В условиях высокой температуры и давления эльбор можно получить из белого графита, подоб1 о тому как алмаз получается из черного графита. Другой способ получения боразоиа — азотирование фосфида бора [c.144]

В кубической структуре кристаллизуются и нитриды ЭМ. Они очень тугоплавки, например S N плавится при 2900 С. Нитриды гидролизуются уже во влажном воздухе с выделением аммиака. Известны также фосфиды типа ЭР, имеющие структуру Na I. При сплавлении компонентов легко образуются изоморфные фосфидам арсениды, стибиды и висмутиды. Напомним, что элементы подгруппы галлия висмутидов не образуют. [c.175]

При разложении фосфидов активных металлов кислотами одновременно с фосфином образуется в качестве примеси дифосфин Р2Н4. Дифосфин — бесцветная летучая жидкость, по структуре молекулы аналогичная гидразину. Однако он не проявляет основных свойств, с кислотами не взаимодействует. На воздухе самовоспламеняется (сильный восстановитель), при хранении на свету и при нагревании разлагается. В продуктах его распада присутствуют фосфор, фосфин и аморфное твердое вещество желтого цвета. Этот продукт получил название твердого фосфористого водорода и ему приписывается формула Р Н . Согласно другой точке зрения твердый фосфористый водород есть раствор фосфина РНз в твердом фосфоре. [c.278]

Физико-химические свойства фосфидов индия и галлия. Диаграммы состояния систем 1п—Р и Са—Р приведены на рис. 39, 40. В рассматриваемых системах образуется по одному соединению эквиатомного состава. Эвтектики с обеих сторон вырождены. Оба соединения обладают значительным давлением пара при температуре плавления вследствие диссоциации. Так, для фосфида индия при 1055°С давление достигает 25 атм, а для фосфида галлия при М67°С — 45 атм. Оба соединения относятся к алмазоподобным полупроводникам, кристаллизуются а структуре сфалерита. При спонтанной кристаллизации из избытка металлического компонента или из индифферентного растворителя соединения выделяются в виде пластинчатых и нитевидных кристаллов серого (1пР) или оранжево-красного (СаР) цвета. [c.72]

Если число атомов в молекуле всегда целочисленное, то и состав молекулярных кристаллов должен выражаться химическими формулами с целочисленными индексами. Иное наблюдается при образовании твердых веществ с координационными решетками. В этих случаях при огромном количестве взаимодействующих атомов А может оказаться другое число атомов В. Отсюда возникает нецелочисленность стехиометрических индексов в формулах таких веществ. Это легко выполняется, если характер связи в решетке близок к ковалентному или металлическому. В типично ионных решетках отклонение от целочисленного значения индексов затрудняется необходимостью полной компенсации зарядов ионов противоположных знаков. Это значит, что если в твердом состоянии соединение не имеет молекулярной структуры, то в зависимости от строения атомов, строения возникающей фазы и характера связи атомов в ней состав соединения и его свойства могут сильно зависеть от путей синтеза, т. е. могут образовываться соединения переменного состава в пределах гомогенности фазы. Такими оказались многие ранее считавшиеся постоянными соединения фосфиды, арсениды, селениды, сульфиды, оксиды, галиды и др. В случае веществ с координационными решетками следует пользоваться термином формульный вес вместо молекулярный вес, так как молекул в таких соединениях нет. [c.137]

При 550—600 °С процессы распада а и твердых растворов и выделения фосфида СооР завершаются, и структура Со—Р покрытий представляет собой трехфазную систему, состоящую из соединения С02Р и а- и fi-твердых растворов с равновесной концентрацией в них фосфора [c.59]

В результате термической обработки структура никель-фос-форных покрытий существенно изменяется. Термообработка при температуре 200 °С в течение более 200 ч не приводила к изменению в структуре. После термообработки в течение 1 ч при температуре 400 °С структура сильно изменяется появляются две фазы — кубический никель и фосфид никеля (NiзP) с тетрагональной решеткой (а = 0,892 нм и с = 0,440 нм). Металлографическими методами в исходном состоянии была выявлена слоистая структура покрытий N1—Р после термообработки при 400 С (1 ч) они еще сохраняли некоторую слоистость, однако четкость границ между слоями оказалась меньше, чем у только что полученных покрытий. Термообработка при температуре выше 600 С (1 ч) приводит к исчезновению слоистости и появлению двух фаз — металлического [c.54]

При воздействии высоких давлений некоторые фосфиды и арсеннды металлов груии 1ПБ и IVB приобретают либо кубическую структуру типа Na l (например, InP, InAs), либо структуру тетрагонального ее варианта (GeP, GeAs) (рис. [c.288]

Сиособы сочетания атомов фосфора в фосфидах очень разнообразны от одиночных атомов (ионы Р в соединениях электроположительных элементов) через одно-, двумерные комплексы Рп ВПЛОТЬ до трехмерных (заряженных) сеток. Радиус иона Р , рассчитанный из ионных структур типа N. gзPъ составляет около 1,9 А. Во всех фосфидах, содержащих системы связанных атомов фосфора, некоторые (пли все) из этих атомов образуют менее трех связей Р—Р лишь в одной из модификаций элементного фосфора каждый атом оказывается связанным с тремя соседями. Образование одной связи Р—Р каждым [c.605]

Свойства. Темные вещества, часто черные гели с серым металлическим, элеском. /пл монофосфидов 2000—2800 °С, а высших фосфидов несколько ни--ке (например, ЕиРг плавится при 840 °С). Монофосфиды устойчивы в ва-- ууме до температуры 500°С, а при атмосферном давлении —до 800 °С. Высшие фосфиды при более низкой температуре (250—300 °С) отщепляют фосфор. Фосфиды не растворяются в воде, активно взаимодействуют с азотной кислотой. Кристаллическая структура кубическая, типа Na l. [c.1203]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфиды, структура: [c.317] [c.250] [c.640] [c.49] [c.81] [c.151] [c.364] [c.303] [c.170] [c.256] [c.336] [c.378] [c.58] [c.343] [c.320] [c.601] [c.605] [c.610] [c.639] [c.652] [c.1799] [c.288] [c.320] [c.601]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология