Алкилирование алюминия

Этилбензола алкилированием Алюминий 100. 10 [c.123]

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Для поддержания скорости реакции в процессе алкилирования можно также применять небольшие количества хлористого водорода как промотора для хлористого алюминия, путем добавления к этилену небольшого количества хлористого этила. [c.228]

Тиофен, который в последние годы производится в промышленных масштабах, также легко может алкилироваться каталитическим путем. Алкилирование тиофена бутенами или пентенами, а так>ке исключительно пригодным для этого циклогексепом может осуществляться пропусканием тиофена и олефинов или циклоолефинов над катализатором кремневая кислота — окись алюминия при 200° или над твердой фосфорной кислотой, как было выше описано для получения кумола, или также с серной кислотой. [c.231]

Алкилирование можно проводить термическим или каталитическим путем. Промышленное значение получил пока только каталитический метод, при котором употребляются в основном серная кислота и фтористый водород и меньше — хлористый алюминий (в частности при алкилировании этилена). [c.252]

Алкилирование всегда сопровождается процессами полимеризации, которые подавляются по мере увеличения избытка изопарафина. Изобутан — самый важный компонент парафинового алкилирования — содержится в природных газах и в газах нефтеочистки в гораздо меньшем количестве, чем бутан. Поэтому фракции бутана часто изомеризуют в изобутан в присутствии хлористого алюминия. Кроме того, можно алкилирование объединить с полимеризацией, так как вследствие распада олефинов изобутан оказывается уже сконцентрированным. Фракция С4 может быть очень насыщена изобутаном также в результате каталитического крекинга [14]. [c.255]

В СССР изопропилбензол иолучают алкилированием бензола пропиленом в присутствии хлорида алюминия. За рубежом [c.170]

Шлам гидроксида алюминия или концентрированный раствор хлорида алюминия — отходы производства этилбензола. Для удаления катализатора (хлорида алюминия) из продуктов алкилирования алкилат промывают водой. В зависимости от применяемой технологии переработки промывных вод из них может быть выделен шлам гидроксида алюминия либо получен концентрированный раствор хлорида алюминия. [c.174]

Хлористый цирконий. Алкилирование изобутана в присутствии хлористого циркония идет при более высоких температурах, чем в присутствии хлористого алюминия алкилирование этиленом идет приблизительно при 100° и при комнатной температуре, если алкилируются более высокомолекулярные олефины. [c.310]

Образова.ние сложных эфиров. Сложные алкилэфиры иногда присутствуют как примеси в продукте алкилирования. Их образование связано с реакцией второй ступени цепного механизма алкилирования. Они могут также образоваться в результате присоединения катализатора (фтористый водород, серная кислота) или активатора катализатора (хлористый водород при применении хлористого алюминия в качестве катализатора) к олефину или к полимеру. В неблагоприятных условиях для водородного обмена с изопарафиновым углеводородом эфиры получаются как таковые. [c.320]

Растворы комплексов хлористого алюминия с окисленными соединениями, содержащие избыток хлористого алюминия, являются очень активными катализаторами в реакциях алкилирования изобутана этиленом. Этилирование идет уже при комнатной температуре в присутствии катализаторов, приготовленных смешением 1—3 молей хлористого алюминия и 1 моля ацетона, этилацетата или этилового эфира [12]. Комплексы, содержащие эквимолекулярные количества хлористого алюминия и ацетона, этилового эфира или метанола, также являются катализаторами. С другой стороны, растворы хлористого алюминия в молярном избытке этих органических соединений неактивны в реакциях алкилирования [39]. [c.321]

Пропиленом. Алкилирование изобутана пропиленом в присутствии хлористого алюминия при комнатной температуре сопровождается многими побочными реакциями, роль которых можно снизить проведением реакции при низкой температуре. Так, например, при проведении реакции [c.321]

В литературе описаны многочисленные способы получения алю-минийорганических соединений и их производных. Большинство из них являются развитием трех основных методов образования А1—С-связи, первым из которых можно признать реакцию алкилирования алюминия соответствующим олефином и водородом [c.11]

Бензол и полиэтилбензол (ди-, три- и тетра-этилбензолы) возвращаются на алкилирование. При этом всегда часть полиэтилбепзола превра-ш,ается в этилбензол. Безводный хлористый алюминий в присутствии большого количества бензола оказывает на полиэтиленбензол дис-пропорциоипрующее действие, так что расщепление к примеру триэтилбензола в присутствии большого избытка бензола идет согласно сле- [c.228]

Продукты реакции отводятся из верхней части колонны, а снизу поступают свежий бензол и циркулирующий бепзол, содержащий еще ди- и полиэтилбензол. Выходящие из верха колонны продукты реакции поступают в сепаратор. Здесь отделяются тяжелые соединения хлористого алюминия, которые возвращаются в реакционную колонну. Алкилат промывают водой, щелочью и снопа водой и подают на перегонку, процесс которой ясен из схемы. Остаток из последней колонны собирают, еще раз разгоняют на периодически действующей установке. Выделенные в процессе перегонки остатки нолиэтилбсшзола возвращаются на установку для алкилирования. [c.229]

Как будет показано ниже, уже простым воздействием хлористого алюминия на хлорированный когазин можно получить смазочные масла, обладающие хорошими характеристиками. При рассмотренном пыше процессе алкилирования нафталина протекают две параллельные и взаимно-конкурирующие реакции, а именно образование смазочного масла в результате собственно алкилирования и образование смазочного масла из одного лишь хлорированного когазина, вероятно, через стадию дегидрохлорироваиия с последующей полимеризацией образующихся олефинов в присутствии хлористого алюминия. Выход смазочного масла оказывается тем больше, чем больше нафталиновых остатков оно содержит. Характеристики смазочного масла в весьма слабой степени зависят от соотношения нафталин хлорированный когазин (см. табл. 84). [c.239]

Если в качестве исходного углево.дорода перерабатывать додекан, то образуются приблизительно равные количества 2-, 3-, 4,-, 5- и 6-фенил-додекаиог . Однако аналогичные смеси фепилдеканов получались и в тех случаях, когда 1-хлордодекан применялся как исходный материал для реакции Фрпделя — Крафтса, так как добавка безводного хлористою алюминия, применяемого в качестве катализатора алкилирования, вызывает весьма сильную изомеризацию. [c.248]

Чаще всего алкилирование арилсульфонатов проводят олефинами в присутствии серной кислоты, безводного хлористого алюминия или фтористого водорода в качестве катализаторов [251] (см. второй том). В 1949 г. производство арилсульфоната на основе бензола составило около 66 000 т в пересчете на 100%-ное активное вещество, а к 1953 г. оно возросло приблизительно до 250 ООО г. [c.249]

Катализаторы О — алкилирования. Из предложенных гомогенных (серная, фосфорная, борная кислоты) и гетерогенных (оксиды алюминия, цеолиты, сульфоугли и др.) кислотных катализаторов в промышленных процессах синтеза МТБЭ наибольшее распространение получили сульфированные ионообменные смолы. В качестве полимерной матрицы сульфокатионов используются полимеры различного типа поликонденсационные (фенол — формальдегидные), полимеризационные (сополимер стирола с ди — винилбензолом), фторированный полиэтилен, активированное стекловолокно и некоторые другие. Самыми распространенными являются сульфокатиониты со стиролдивинилбензольной матрицей двух типов с невысокой удельной поверхностью около 1 м /г [c.149]

Этилбензол в СССР производят алкилированием бензола этиленом в присутствии хлорида алюминия по технологии, аналогичной двухфазному алкилированию бензола пропиленом. За рубежом получили развитие процессы высокотемпературного гомофазного алкилирования бензола этиленом в присутствии растворимых количеств хлорида алюминия (фирма Монсаито-Луммус ) и в присутствии цеолитного катализатора, промоти-рованного фосфором (фирма Мобил-Баджер ), [c.173]

Процесс высокотемпературного газофазного алкилирования бензола этиленом, разработанный ВНИИолефин, характеризуется более высокими те нико-зкономическими показателями, чем лучшее действующее в СССР производство по двухфазной технологии. Конверсия этилена 99,6%, температура 200 °С, давление в алкилаторе 2,1 МПа, соотношение бензол. этилен равно 3 4, съем этилбензола с 1 М реакционного объема 400 кг. Ведутся исследования по улучшению технико-экономических показателей действующих производств (двухфазный процесс в присутствии хлорида алюминия), уменьшению образования побочных продуктов, нх переработке и утилизации. [c.174]

Полиалкилбензольная смола — отход производства этилбензола, горючая жидкость темно-коричневого цвета. Примерный состав, % (масс.) диэтилбензол — 20, триэтилбензол — 30, высшие полиалкилбензолы и смолы — 50. На отдельных предприятиях образуется до 75 кг на 1 т этилбензола. На выход полиалкилбензольной смолы влияют чистота исходного сырья — этнлена и бензола (отсутствие ацетиленовых, сернистых и других вредных примесей), качество катализатора — хлорида алюминия, а также режим алкилирования — температура и продолжительность пребывания в реакторе, соотношение бензол этилен. [c.174]

Здесь следует рассмотреть два основных варианта реакции Фри-деля-Крафтса. Первый вариант — прямое алкилирование бензола (или гомологов) с применением олефинов или неорганических сложных эфиров (алкилгалоидов или сульфатов) и небольших количеств катализатора. Другой вариант заключается в ацилировании с образованием арилал-килкетонов (как промежуточных соединений) и восстановление их в ароматические углеводороды. Ацилирование производится хлорангидридами или ангидридами с добавлением стехиометрических количеств катализатора — галогенида металла, обычно безводного хлористого алюминия [c.480]

Ацилирование и алкилирование по Фриделю-Крафтсу являются удобными реакциями для синтеза углеводородов, однако требуется тщательное изучение направления этих реакций в том случае, когда имеется нозможность образования изомерных соединений (изомерия положения) или перегруппировок. Если в качестве катализатора применяется хлористый алюминий, то следует использовать химически чистый препара 1, чтобы избежать побочных реакций. Реакция ацилирования заслуживает предпочтения в связи с тем, что алкильные группы довольно легко перегруппировываются в присутствии А1С1з. [c.509]

Образование 2,3-диметилбутана в результате алкилирования изобутана этиленом в присутствии хлористого алюминия, активированного хлористым водородом, можно представить следующей схемой [c.230]

В результате крекинга парафиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, образуется смесь продуктов большего и меньшего молекулярных весов, чем исходный парафин. Такая реакция, известная как автодеструктивное алкилирование [24], предполагает каталитический крекинг, сопровожда-юш,ийся алкилированием путем присоединения третичного алкильного иона карбония к промежуточному олефину. [c.237]

Утверждение, что парафиновые углеводороды являются соединениями врагнт а или слишком малоактивными , было твердо и окончательно опровергнуто после того, как Ипатьев [20] и его сотрудники показали, что конденсация изопарафинов и олефинов идет даже при обычной температуре в присутствии кислотных катализаторов. В июне 1932 г. Ипатьев и Пайне показали, что хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом, катализирует алкилирование гексдна этиленом. Позднее Гросс исследовал другие парафиновые углеводороды и катализаторы, в частности такой катализатор, как фтористый бор. Аналогичное алкилирование циклопарафинов изучал Комаревский. [c.304]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

Хотя соединение Н+(А1С14) не существует, взаимодействие хлористого алюминия и хлористого водорода происходит в присутствии таких веществ, как бензол и, продноложительпо, олефины, которым можно приписать основные свойства [8]. Иначе говоря, Н+(А1С14) представляет собой неустойчивую кислоту, но се эфиры очень устойчивы и являются промежуточными соединениями в реакциях алкилирования. [c.310]

Бромистый алюминий. Адкилирование парафинов в присутствии бромистого алюминия напоминает алкилирование в присутствии хлористого алюминия основное отличие состоит в том, что бромистый алюминий растворяется в парафиновых углеводородах. [c.310]

Основным возражением против этого механизма является то, что этил-катион нелегко присоединяется к олефинам в условиях алкилирования в частности, присоединению его к изобутилену мешает реакция полимеризации этого олефина (через стадию присоединения трет-бутжл-иопа к изобутилону), идущая особенно быстро. Наиболее высокие выходы продуктов конденсации алкилхлоридов с олефинами и хлоролефинами в присутствии хлористого алюминия получаются для третичных алкилхлоридов, более низкие для вторичных алкилхлоридов и самые низкие для первичных Кроме того, мстил- и этилхлориды не вступают в реакцию конденсации. [c.313]

Каталитическое алкилирование изобутана олефинами. Этиленом. Так как 2,3-диметилбутан отличается высокими антидетонационными свойствами и хорошими показателями работы на богатой рабочей смеси, этилирование изобутана стало предметом многочисленных исследований особенно после того, как было показано [16], что реакция в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода при 25—35° или в присутствии фтористого бора и фтористого водорода при 0—5° дает продукты, содержащие 45% гексанов, состоящих из 70—90% 2,3-диметилбутана, 10—25% 2-метилпентана и менее 3% 2,2-диметилпентана. [c.320]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

Алкилирование изобутана пропиленом при 75° в присутствии хлористого алюминия, растворенного в нитрометане, давало выход 44% гептанов (главным образом 2,3- и 2,4-диметилнентанов) октаны и пропан, образовавшиеся в результате побочной реакции переноса водорода, были получены с выходом около 12%. При 35° алкилирование шло слабее. [c.322]

Сравнительно слабо шли побочные реакции при алкилировании изобутана пропиленом при 63° в присутствии монометанолята хлористого алюминия и хлористого водорода [38(1). Гептаны, содержащие приблизительно равные количества 2,3- и 2,4-диметилпентанов, были получены с выходом 40% от теоретического пропан и триметилпентаны были получены в количествах всего около 4 и 5% соответственно. [c.322]