Алюминий хлористый, катализатор алкилирования этиленом

Старейший метод алкилирования этиленом заключается в проведении реакции в жидкой фазе с безводным хлористым алюминием в качестве катализатора. Эта реакция является частным случаем классической реакции Фриделя — Крафтса, она была открыта в 1879 г. Большинство из известных льюисовских и бренстедовских кислот активны в алкилировании олефинами. Однако для катализа жидкофазного алкилирования бензола э иленом хлористый алюминий оказывается предпочтительнее других кислот, хотя для повышения его эффективности обычно требуется применять сока-тализаторы или промоторы. При растворении хлористого алюминия в бензоле туда добавляют соляную кислоту , образующую [c.268]

Процесс алкилирования изобутана пропиленом и бутиленами предназначен для получения алкилатов — высокооктановых компонентов бензина. Алкилирование бензола пропиленом проводят с целью получения изопропилбензола — также высокооктанового компонента бензина, либо с целью получения сырья для производства фенола и ацетона. В результате алкилирования бензола этиленом получают этилбензол, который путем дегидрирования превращают в стирол — сырье для производства каучука. Катализаторами алкилирования изобутана олефинами чаще всего служат серная и фтористоводородная кислоты. При алкилировании ароматических углеводородов олефинами применяют ортофосфор-ную кислоту на твердом носителе и хлористый алюминий. [c.197]

Третьим промышленным катализатором алкилирования является безводный хлористый алюминий, который по преимуществу используют для алкилирования изобутапа этиленом. Как уже сообщалось, эту реакцию [c.330]

Алкилирование бензола этиленом в основном проводится при температуре 90° С, без применения давления и без перемешивания в присутствии хлористого алюминия как катализатора. [c.240]

В промышленности в настоящее время широко осуществляется алкилирование бензола этиленом и пропиленом в присутствии катализаторов хлористого алюминия, серной и ортофосфорной кислот [28, 29]. Эти катализаторы обладают недостаточной эффективностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в связи с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и органическими соединениями. [c.356]

При алкилировании бензола этиленом и пропиленом наибольшие трудности в промышленной технологии представляет осуществление непрерывной и равномерной подачи в реакционную зону хлористого алюминия. На некоторых установках за рубежом хлористый алюминий подают через люк в верхней крышке реактора при помощи шнека. Такой способ подачи неудобен тем, что в шнек попадают пары бензола и вызывают комкование хлористого алюминия. Непрерывную подачу катализатора удобнее осуществлять, когда он находится в виде жидкого катализаторного комплекса. Комплекс готовят в мешалке при 60—70°С, куда подают диэтилбензол, хлористый алюминий, хлористый этил и бензол. Хлористый этил взаимодействует с бензолом с образованием этилбензола и хлористого водорода. Хлористый водород является промотором хлористого алюминия. Так йм образом, использование комплекса не только упрощает под 1 [у его в реактор, но и снижает расход хлористого алюми-нйя вследствие промотирующего действия хлористого водорода. [c.112]

На отечественных нефтехимических заводах наибольшее применение получил процесс алкилирования бензола пропиленом в присутствии хлористого алюминия. Преимуществами этого катализатора являются отсутствие олефинов в изопро-пилбензоле и возможность де-алкилировать полиалкилбензолы, что увеличивает выход изопропилбензола. Сырьем для производства изопропилбензола служат пропан-пропиленовая фракция, содержащая от 40 до 80% пропилена, и бензол, обезвоживание которого, как и при алкилировании этиленом, осуществляется путем азеотропной дистилляции. Хлористый алюминий вводится в количестве 8—10% от алкилата. Потери его не превышают 1,5—2%. [c.118]

В качестве катализатора реакции использовался каталитический комплекс хлористого алюминия с диэтилбензолом. Алкилирование проводили в реакторе проточного типа с непрерывной подачей бензола. Бензол подавали со скоростью 72 см ч, этилен — 5,4 л/ч. [c.68]

Результаты опытов по алкилированию изобутапа этиленом в присутствии хлористого алюминия как катализатора [c.331]

Алкилирование очищенного бензола этиленом большей частью проводится при атмосферном давлении, без механического перемешивания, при 90° в присутствии хлористого алюминия как катализатора. Аппаратура (рис. 135) состоит из алкилатора колонного типа высотой 12 м и диаметром 1,4 м, составленного из четырех эмалированных изнутри звеньев, фланцы которых снабжены асбестовым уплотнением. Алкилатор оборудован рубашкой, через которую осуществляют нагрев горячей водой или паром или охлаждение водой. При пуске в эксплуатацию алкилатор заполняют бензолом, а еще лучше смесью бензола и этилбензола и циркулирующей по рубашке горячей водой нагревают до температуры, при которой нри подаче этилена начинается реакция тепло, необходимое для поддержания процесса, выделяется затем в самом процессе. Когда тепла для реакции достаточно, рубашку реактора заполняют холодной водой. Температура в нижней части колонны равна 100 °, в верхней части 90 °. Реактор оборудован двумя змеевиковыми холодильниками, установленными в газовом про- [c.626]

Этот комплекс, обладающий свойствами алкилирующего агента, участвует в реакциях алкилирования этиленом, где катализатором служит хлористый алюминий (см. стр. 96). [c.78]

Хлористый алюминий образует со многими хлоридами металлов двойные соли, имеющие сравнительно низкие температуры плавления (140—300°). Описано [35] применение таких двойных солей, содержащих эквимолекулярные количества хлористого натрия, лития, аммония или калия как катализаторов алкилирования изобутана этиленом, пропеном или изобутиленом. Оказалось, что для алкилирования, когда смесь изобутана и олефина пропускается с объемной скоростью 1—5 см на 1 см катализатора в час над двойной солью, отложенной яа пемзе, требуется температура не ниже 150° и давление около 70 ат. Активность этих двойных солей уменьшалась в порядке, в каком они приведены выше соединение с хлористым калием оказалось почти неактивным, но все же дало некоторое количество продуктов полимеризации при 316°. [c.150]

Растворы комплексов хлористого алюминия с окисленными соединениями, содержащие избыток хлористого алюминия, являются очень активными катализаторами в реакциях алкилирования изобутана этиленом. Этилирование идет уже при комнатной температуре в присутствии катализаторов, приготовленных смешением 1—3 молей хлористого алюминия и 1 моля ацетона, этилацетата или этилового эфира [12]. Комплексы, содержащие эквимолекулярные количества хлористого алюминия и ацетона, этилового эфира или метанола, также являются катализаторами. С другой стороны, растворы хлористого алюминия в молярном избытке этих органических соединений неактивны в реакциях алкилирования [39]. [c.321]

Наибольшее распространение как катализатор для алкилирования бензола этиленом получил хлористый алюминий (концентрация 98,5%). [c.229]

Алкилирование бензола непредельными углеводородами (этилен, пропилен). Катализатором служит фосфорная или серная кислоты, хлористый алюминий, алюмосиликаты и др. Процесс протекает при температуре от 50 до 450 С и давлении от 1 до 3 МПа в зависимости от конкретного [c.619]

Алкилирование бензола непредельными углеводородами (этилен, пропилен, бутилен, амилен). Катализаторами служат фосфорная и.пи серная кислота, хлористый алюминий, алюмосиликаты и др. Температура от 50 до 450° и давление от 1 до 30 ати в зависимости от катализатора. Продукты алкилирования бензола используют для производства синтетического каучука и других химических продуктов. [c.582]

В промышленности в настоящее время широко осуществляется алкилирование бензола этиленом и пропиленом в присутствии катализаторов хлористого алюминия, серной и ортофосфорной кислот [c.68]

М. А. Далин, П. И. Маркосов и др. [93] приводят сравнительные показатели процессов алкилирования бензо.та олефинами на разных катализаторах и дают критический анализ этих методов. В табл. Х.5 приведены данные, характеризующие алкилирование бензола этиленом нри использовании в качестве катализаторов хлористого алюминия и фосфорной кислоты на кизельгуре. [c.621]

В качестве катализатора нри алкилировании бензола этиленом применяют хлористый алюминий чистотой не ниже 98,5%. Для обеспечения более высокой эффективности катализатора пользуются в качестве промотора хлористым водородом. Для этого в реакционную смесь в алкилаторе вводят [c.623]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

При помощи реакций катализированного алкилирования этилен дает изопарафипы более медленно, чем высшие олефины, однако он реагирует в существенных размерах, если в качестве катализаторов применяются трифтористый бор или хлористый алюминий [538—540]. Пропилен вступает в реакцию алкилирования даже в присутствии серной кислоты, если ее концентрацию поднять примерно до 100%. Олефины выше бутенов достаточно активны, но не всегда удовлетворяют в отношении конечных [c.127]

Бензол реагирует с олефиновыми углеводородами вообще н с этиленом в частности достаточно интенсивно в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов алкилирования бензола могут применяться серная кислота, фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур, фосфат алюминия, фтористый бор в виде гидрата или йолекулярного соединения с фосфорной кислотой, хлористый алюминий, различные алюмосиликаты, как природные (нанример, гумбрин), так и приготовленные искусственно (синтетический алюмосиликат) и другие. [c.621]

Каталитическая реакция характеризуется более высокой избирательностью. Поэтому основные продукты каталитического и термического процессов оказываются различными. Например, в продуктах термического алкилирования изобутана этиленом из изомерных гексанов преобладает неогексап (2,2-диметилбутан), в то время как в присутствии хлористого алюминия как катализатора основным продуктом является диизопропил (2,3-диметилбутан). При терхмическом процессе этилен реагирует легче, чем высокомолекулярные олефины в присутствии катализаторов наблюдается обратное соотношение. Термическое алкилирование протекает как с н-, так и изопарафипами каталитическое — только с парафиновыми углеводородами, содержаш ими третичный углеродный атом. Каталитические процессы экономически более выгодны, так как позволяют повысить избирательность реакции и проводить процесс в более мягких условиях. Поэтому промышленное осуществление их более целесообразно. В связи с этим реакция термического алкилирования не приобрела важного значения для нефтеперерабатывающей промышленности. [c.177]

Серную и фтористоводородную кислоты трудно использовать дли алкилирования этиленом, так как эти кислоты дают с этиленом этилсерную и этилфтористоводородную кислоты. Были сделаны попытки использовать в качестве промышленного катализатора хлористый алюминий, но они оказались безуспешными, так как используемая система чрезвычайно сильно корродировала аппаратуру. В табл. 13-27 приведен состав алкилата, полученного при взаимодействии этилена с изобутиленом ня накопите Y , фракци.ч Се представлена главным образом 2,3-диметилбутаном [84]. По сравнению с продуктами алкилирования олефинами Сз и С5 этот алкилат отличается повышенным содержанием углеводородов Сд, что, вероятно, объясняется димеризацией этилена, предшествующей алкилированию, а также олигомеризацией изобутана. [c.406]

Описанная схема позволяет достигнуть весьма высокой полноты выделения этилбензола. При ней отпадают проблемы коррозии и очистки, связанные с использованием хлористого алюминия в качестве катализатора алкилирования бензола этиленом. Кроме того, в этилбензоле, получаемом по описанной схеме, отсутствуют характерные для синтетического этилбензола смеси, обусловливающие. нестабильность мономера и затрудняющие выделение и окончательную очистку стирола. В целом схема обеспечивает про должительную непрерывную работу установки, поскольку при ней устраняются неполадки, вызываемые коррозией и загрязнением аппаратуры. [c.173]

Со времени открытия реакции алкилирования бензола прошло более 85 лет. В 1877 г. Фридель и Крафте [1] осуществили алкилирование бензола алкилхлоридами в присутствии безводного хлористого алюминия. Почти одновременно Бальсон [2] провел алкилирование бензола этиленом и получил этилбензол в присутствии хлористого алюминия как катализатора. Б 90-х годах принципиально тем же методом Радзивановский [3] получил изопропилбензол. [c.262]

Бензол, поступающий на алкилирование, необходимо очистить от сернистых соединений и освободить от влаги. Очистка бензола осуществляется путем обработки серной кислотой, а осушка — азеотропной дистилляцией. Осушенный бензол направляется на алкилирование этиленом. В качестве катализатора алкилирования используется хлористый алюминий. Алкилат подвергается ректификации с целью выделения этилбензола. Непрореагировавший бензол и полиалкилбензолы возвращаются в процесс (полиалкилбензолы подвергаются деалкилированию). Этилбензол поступает на дегидрирование с целью получения из него стирола. Жидкие углеводороды после дегидрирования, освобожденные от газа, поступают на ректификацию. После ректификации получаются товарный стирол, бензол-толуольная фракция и смола. Непрореаги-ровавЩий этилбензол возвращается на дегидрирование. [c.196]

Механизм, повидимому, дающий более правильную картину того, что происходит при алкилировании (и легко объясняющий образование полихлоралканов в качестве основных продуктов, см. стр. 142), заставляет предположить, что эта реакция является цепной, включающей превращение изопарафина в третичный алкильный эфир [14]. Для иллюстрации этого механизма ниже использована реакция алкилирования изобутана этиленом. Подобные же реакции протекают и с другими изоалкапами и алкенами. Существование каждой частной стадии было твердо установлено только для хлористого алюминия как катализатора. Однако продукты алкилирования, получаемые с другими катализаторами, включая серную кислоту и фтористый водород, подобны получаемым с хлористым алюминием, поэтому можко считать, что и с другими катализаторами протекают аналогичные реакции, причем промежуточными соединениями являются скорее третичные фтористые алкилы и кислые третичные алкилсуль-фаты, чем третичные хлористые алкилы. [c.130]

С олефинами. Хотя хлористый алюминий оказался первым из известных катализаторов алкилирования изоалканов и детально исследован, он нашел меньшее промышленное применение, чем кислотные катализаторы — серная кислота и фтористый водород. Это в значительной степени зависит от побочных реакций, в частности крекинга, происходящих в его присутствии, и от относительно малой продолжительности его службы для его эффективного использования нужна специальная аппаратура. С другой стороны, в противоположность кислотным катализаторам, хлористый алюминий легко катализирует алкилирование изопарафинов этиленом с превосходными выходами и вследствие этого применяется для производства 2,3-диметилбутана реакцией изобутана с этиленом. [c.140]

Алкилирование этиленом протекает лучше всего при температуре выше комнатной и при повышенных давлениях. Этилирова-ние изобутана в периодическом процессе при 25—35° в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода привело к продукту, состоявшему на 45% из гексанов. Гексановая фракция оказалась состоящей из 70—90% 2,3-диметилбутана, 10—25% 2-метилпентана и менее 3% 2,2-диметилбутана [25]. Катализатор превратился в типичный жидкий красно-коричневый комплекс, находящийся в нижнем слое. Алкилирование н-гексана происходит в подобных же условиях [26]. Повидимому, алкилированию предшествует изомеризация в изогексан. [c.140]

Хотя эта книга посвящена хлористому алюминию, который является ( амым обычным типом катализатора, применяемым для реакций Фриделя — Крафтса, однако интересно было бы с])авиить хлористый алюминий < другими катализаторами. Так, найдено [13], что действие различных галоидных металлов при алкилировании бензола этиленом может быть выражено в следующих цифрах [c.889]

Утверждение, что парафиновые углеводороды являются соединениями врагнт а или слишком малоактивными , было твердо и окончательно опровергнуто после того, как Ипатьев [20] и его сотрудники показали, что конденсация изопарафинов и олефинов идет даже при обычной температуре в присутствии кислотных катализаторов. В июне 1932 г. Ипатьев и Пайне показали, что хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом, катализирует алкилирование гексдна этиленом. Позднее Гросс исследовал другие парафиновые углеводороды и катализаторы, в частности такой катализатор, как фтористый бор. Аналогичное алкилирование циклопарафинов изучал Комаревский. [c.304]

Впервые алкилирование беизола этиленом описано Балсоном [1] в 1879 г. В качестве катализатора применялся хлористый алюминий. При условиях, избранных автором, вредш реакции было продолжительным, и в реакцию с образованием этилбензола вступало только 29 % этилена и 31 , о бензола. [c.490]

Помимо указанных выше катализаторов, в процессах алки-лнрования могут применяться также хлористый алюминий в присутствии хлористого водорода. При помощи этого катализатора путем алкилирования изобутана этиленом можно получать диизо-проппл, обладающий высоким октановым числом (95) и высокой теплотой сгорания. При использовании диизопропила в качестве топлива допускаются высокие степени сжатия, что является ценным качеством. [c.138]

Этилбензол производят в промышленности почти целиком как сырье для получения стирола. Ббльшую часть этилбензола получают алкилированием бензола этиленом и лишь незначительное его количество выделяют сверхчеткой ректификацией из ароматических углеводородов Са нефтяного происхождения. Реакция алкилирования может протекать как в газовой, так и в жидкой фазах. В промышленности эксплуатируется несколько опробованных вариантов. В настоящее время наиболее широко распространен процесс в жидкой фазе с хлористым алюминием в качестве катализатора. Цель настоящей статьи состоит в описании нового и улучшенного варианта этого процесса, тоже нашедшего промышленное применение. [c.268]

Блок-схема реакторного отделения процесса Мопзап1о приведена на рис. 2. Осушенный бензол, этилен, катализатор и промотор непрерывно нодают в реактор алкилирования. Поток, выводимый из этого реактора, смешивают с полиэтилбензолами, главным образом с диэтилбензолом, который рециркулирует из секции разделения. В реакторе переалкилирования продукт находится в течение времени, достаточного для того, чтобы достигнуть равновесия. Вместе с сырьем в реактор алкилирования подают хлористый алюминий в очень малых количествах. Катализатор используется один раз. [c.274]

Ббльшую часть этилбензола, используемого для производства стирола, получают алкилированием по Фриделю—Крафтсу. Процесс основана на взаимодействии бензола с этиленом в присутствии безводного катализатора (хлористый алюминий) и промотора (соляная кислота). В результате образуется смесь моно-, ди-, три- и более замещенных этилбензолов, разделяемых ректификацией. [c.280]

Процесс алкилирования с использованием в качество катализатора хлористого алюминия был значительно усовершенствован путем добавки промотора — хлористого этила [96]. При этом пе только увеличиваются выход алкилата-сырца в расчете на прореагировавший этилен и содержаиие в сырце углеводородов вообще и днизопроиила в частности, но также значительно снижается расход хлористого алюминия, причем хлористый этил в процессе практически не расходуется. Поскольку хлористый этил образует азеотропную смесь с и-бутапом, который всегда присутствует в известном количестве в техническом изобутане, его можио улавливать при отгонке фракции н-бутана. Ниже приведены результаты, полученные при алкилировании изобутана этиленом в присутствии 1,1% мол. хлористог этила как промотора. Алкилирование проводили при молярном отношении [c.332]

Образование всех продуктов каталитического алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами можно объяснить [28], приняв, что изо-ларафиновый углеводород превращается в активное промежуточное соединение, способное соединяться с олефипом с образованием продукта, который в свою очередь взаимодействует с изопарафином, давая продукт алкилирования и активное промежуточное соединение, начинающее новую цепь реакции. Для более наглядного представления протекающих реакций важнейшие стадии этого механизма можно выразить в молекулярно11 форме на примере взаимодействия изобутана с этиленом, как реагирующих веществ, в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, в качестве катализатора. , [c.180]