Бензол Бензолдисульфокислота

Для получения резорцина бензол сульфируют до образования л-бензолдисульфокислоты, которую переводят в кальциевую, а затем натриевую соль. Последнюю сплавляют с едким натром. Водный раствор полученного плава подкисляют, при этом выделяется резорцин. [c.154]

РЕЗОРЦИН (1,3-диоксибензол) СбНДОН) , 111 °С, кии 281°С раств. в воде, р-рах щелочей, ацетоне, сп., эф., бензоле, хлороформе f 127 °С, т-ра самовоспламенения 608 °С. Протоны ядра очень подвижны при электроф. замещении, к-рое легко осуществляется в положения 2, 4 и 6 Легко восст. в дпгндрорезорцин (циклогеисапдион-1,3). Получ. щел. плавлением л-бензолдисульфокислоты. Примен. в произ-ве красителей, резорцино-формальдегидных смол антисептик. Эфиры Р.— стабилизаторы и пластификаторы полимеров. Пыль и пары Р. раздражают кожу и слизистые оболочки глаз и дыхат. путей. [c.503]

Получение бензолдисульфокислоты. Сульфирование бензола с целью получения дисульфокислоты подробно исследовано [29] как в отношении влияния различных условий на ход реакции, так н выхода различных изомеров. С двойным объемом 20%-ного олеума [30] бензол дает лишь л -дисульфокислоту, на что указывает температура кристаллизации дисульфохлорида, полученного [c.12]

Для получения резорцина бензол сульфируется до образования ж-бензолдисульфокислоты, которая переводится в каль- [c.181]

Введение в бензольное кольцо второй сульфогруппы не представляет затруднений jji-бензолдисульфокислота получается путем сульфирования бензола 20—40%-ным олеумом при температуре 160—209°. Смесь м- и л-бензолдисульфокислот можно получить, прибавляя к реакционно смеси сульфат ртути - [c.244]

Бензолдисульфокислоты (см. также стр. 233). Показано, что можно отщепить от -бензолдисульфокислоты одну сульфогруппу, не затрагивая другой [2686]. При нагревании калиевой соли кислоты с 2 или 3 весовыми частями едкого кали и небольшим количеством воды в течение 1 часа при 170—180° образуется соль оксисульфокислоты. С 10%-ным водным раствором едкого натра при 250° через 30 час. выход оксисульфокислоты [232] составляет 78%. Таким образом, в этих условиях требуется значительно более высокая температура. Выделение указанного продукта реакции представляет некоторые трудности, так как его растворимость близка к растворимости неорганических солей, содержащихся в растворе после нейтрализации реакционной смеси. Значительно раньше обнаружено [295], что сплавление дисульфокислоты с избытком едкого натра при 270° или при более высокой температуре приводит к образованию резорцина. Можно указать два способа проведения этой реакции. В одном запатентованном способе [296] на каждую сульфогруппу берут 2—2,5 моля едкого натра и сплавление проводят в тонком слое на поверхности металлических листов при 300—425°. При работе в обычной аппаратуре без мешалки необходимо брать 7 молей щелочи на 1 моль натриевой соли бензолдисульфокислоты, а с мешалкой достаточно 5 молей щелочи. Наилучшие результаты получаются, если поддерживать температуру сначала около 300—310°, а затем поднять ее до 318— 320° [297]. Для выделения резорцина экстрагируют подкисленный плав смесью эфира и бензола. [c.238]

Резорцин в промышленности получается из бензола. Бензол сульфируется до образования ж-дисульфокислоты и продукт сульфирования нейтрализуется известью. Полученная кальциевая соль бензолдисульфокислоты превращается в натриевую, а последняя сплавляется с едким натром. Щелочной плав растворяется в воде, раствор подкисляется, отфильтровывается от смолистых примесей и фильтрат экстрагируется амиловым спиртом. После отгонки растворителя сырой резорцин очищается путем вакуум-разгонки, возгонки или кристаллизации. [c.37]

Таким образом, первым методом повышения коэффициента использования сульфирующего агента является применение 98— 100%-ной серной кислоты или еще лучше олеума. При сульфировании алкилбензолов для получения синтетических моющих веществ чаще всего используют 20%-ный олеум им же выгоднее всего сульфировать высококипящие ароматические соединения (нафталин, ароматические углеводороды нефтяных масел и т. д.). Обычная процедура состоит в постепенном добавлении ароматического соединения к олеуму при перемешивании и интенсивном охлаждении с последующим повышением температуры с целью более полного использования серной кислоты. Участие олеума еще более обязательно в случае трудно сульфируемых соединений, содержащих электроноакцепторные группы. Так, л1-бензолдисульфокислоту получают из бензола в две ступени — вначале действуя моногидратом при 50—100°С, а затем — 65%-ным олеумом при 30—80°С. [c.452]

П а у л в в г Л., Природа химической связи, пер. с авгл.. М.— Л., 1947 У э л а н д Дж., Теория резонанса и ее примевение в органической химии, пер. с англ.. М., 1948. В. И. Минкин. РЕЗОРЦИН (1,3-диоксибевзол) С Н1(ОН)2, 111 °С, 281°С раств. в воде, р-рах щелочей, ацетоне, сп., эф., бензоле, хлороформе (кп 127 С, т-ра самовоспламенения 608 °С. Протоны ядра очень подвижны при электроф. замещении, к-рое легко осуществляется в положения 2, 4 и 6 легко восст. в дигидрорезорцин (циклогександион-1,3). Получ, щел. плавлением л-бензолдисульфокислоты. Примен. в произ-ве красителей, резорцино-формальдегидных смол антисептик. Эфиры Р.— стабилизаторы и пластификаторы полимеров. Пыль и пары Р. раздражают кожу и слизистые оболочки глаз и дыхат. путей. [c.503]

Для получения бензолдисульфокислоты необходимо нагревание до 200—240° С, причем вторая сульфогруппа входит в лета-положение относительно первой. Дезактивирующее действие сульфогрупп как заместителей 2-го рода на ароматическое ядро усиливается при их накоплении в молекуле. Поэтому 1,3,5-трисульфокислота бензола получается лишь в очень жестких условиях (при 300°С), причем наблюдается некоторое обугливание [c.112]

Относительно недавно осуществлена термическая изомеризация солей незамещенных сульфокислот бензола и нафталина. Так, из динатриевой соли л-бензолдисульфокислоты нагреванием ее до 373—600°С в присутствии катализаторов (соединений ртути, хрома, например HgO или хромокалиевых квасцов) получается п-дисуль-фокислота бензола. Целесообразно процесс вести в атмосфере инертного газа (N2, СО2). Аналогично из соли 2,7-нафталиндисульфокислоты получается 2,6-изомер [67]. [c.1749]

Резорцин. Принципиальная технологическая схема производства резорцина совпадает со схемой производства фенола. Как и фенол, резорцин получают сульфированием бензола с последующим щелочным плавлением натриевой соли 1,3-бензол-дисульфокислоты. О количестве и составе основных отходов, получаемых в этом производстве, можно судить по суммарному уравнению сульфирования бензола и щелочного плавления натриевой соли бензолдисульфокислоты [c.93]

Резорцин хорошо растворим в водных растворах солей, поэтому его извлекают из них растворителем. Раствор резорцина перегоняют растворитель возвращают в цикл, а смолистый кубовый остаток сжигают. Образованию смолистого остатка способствуют побочные реакции, например при сульфировании кроме основного продукта (бензолдисульфокислота) в качестве примесей могут образовываться о- и п-дисульфокислоты бензола, дифенилсульфон, дисульфокислоты дифенилсульфона. Эти отходы выводят на различных стадиях технологического процесса, в том числе в виде смолистых кубовых остатков при перегонке резорцина. [c.94]

Путем энергичного сульфирования бензола (применение дымящей серной кислоты при нагревании) можно получить ди- и трисульфокис-лоты , одиако ввести этим путем в бензольное кольцо более трех сульфогрунп не удастся. Соли некоторых металлов, а именно сульфат серебра и сульфат ртути, ускоряют процесс. При сульфировании до дисульфокпслот одновременно получаются мета- и пара-соединения (первое в большем количестве), но о-бензолдисульфокислота не обра- [c.532]

Для получения бензолдисульфокислоты 78 кг бензола сульфируют при 40 °С 250 кг 20 %-ного олеума, затем прибавляют 200 кг 65 %-ного олеума и поднимают температуру до 75 °С. Определите содержание H2SO4 в серной кислоте. [c.58]

Так, например, ж-бензолдисульфокислоту получают обычно сульфированием бензола действием купоросного масла (92%-ная Н2504) или моногидрата до моносульфокислоты с последующей обработкой олеумом при 80° [c.96]

Сульфирование бензолсульфокислоты (4) в л<"бензолдисуль-фокислоту (5) протекает на несколько порядков медленнее, чем сульфирование бензола. Для получения дисульфокислоты (5) бензол сначала сульфируют 98—100%-й серной кислотой при 50 -60°С в моносульфокислоту (4), а затем добавляют 60%-й олеум и сульфируют при 80 °С. При длительном нагревании бензола с 87%-й Н2804 при 235 °С образуется равновесная смесь м- и л-бензолдисульфокислот состава я=г2 1, при длительном нагревании Л1-бензолсульфокислоты (5) с 60%-м олеумом при 200—230 С — бензол-1,3,5 Трисульфокислота [477]. [c.182]

Резорцин образуется не только из двухзамещенных метасоединений, но и из двухзамещенных орто- и пара-соединений. Щелочное плавление не может быть использовано в качестве метода определения строения сульфокислот, так как при сплавлении сульфокислот со щелочами неоднократно наблюдалась перегруппировка, в результате которой вступающая в бензольное ядро гидроксильная группа становилась не на то место, от которого отщепилась сульфогруппа. Так, например, ж-диокси-бензол (резорцин) образуется при щелочном плавлении не только ж-бензолдисульфокислоты, но и п- и о-бензолдисульфо-кислот, при этом количество его значительно меньше. [c.91]

Наряду с ж-дисульфокислотой бензола образуются небольшие количества орто- и параизомеров. Добавка в реакционную массу сульфата натрия способствует повышению выхода ж-бензолдисульфокислоты и меньшему образованию изомерных дисульфокислот и сульфонов. [c.42]

При длительном нагревании бензола с 87 %-ной H2S04 [379] при 235° С образуется равновесная смесь изомеров, содержащая 66,3% л- и 33,7% /г-бензолдисульфокислот. При непродолжительной обработке моносульфокислоты олеумом при умеренной температуре (например, 85° С в течение 8 ч) мета-изомер является практически единственным продуктом реакции [143]. га-Дисульфонат может быть получен в качестве основного продукта при нагревании соли л(-ди-сульфокислоты при 425° С в течение 6 ч [153]. [c.73]

Резорцин (ц-диоксибензол) СбН4,(ОН)2 (ГОСТ 9970—74) представляет белое кристаллическое вещество с температурой плавления 110,8°С и кипения 280,8°С, плотностью 1285 кг/м . Хорошо растворяется в воде, спиртах, эфире. Его получают из бензола методом сульфирования до образования ц,-бензолдисульфокислоты с последующим сплавлением ее после нейтрализации с едким натром [c.157]

Известно [1], что для получения полимерных материалов используются полициклические соединения, например, 3,3 -ди-аминодифеаилсульфон [2—3]. При его получении в качестве исходного продукта может быть использован дифенилсульфон, который образуется в качестве побочного продукта при синтезе фенола сульфурационным методом на стадии сульф ирования бензола [4] (1—2). Наряду с беизолсульфокислотой (1) образуется ж-бензолдисульфокислота (3). Смесь бензолсульфокислоты, >г-бензолдисульф Окислоты и дифенилсульфона подается на щелочное плавление бензолсульфона (4—5), причем дифенилсульфон может частично превращаться в дифенил (6). Проис- [c.130]

При избытке сульфирующего агента и надлежащей его концентрации образующаяся на первом этапе бензолсульфокислота может сульфироваться дальше до дисульфокислот, хотя эти реакции идут на несколько порядков.медленнее, чем первичное сульфирование бензола. В соответствии с ориентирующим влиянием электроноакцепторной сульфогруппы, с наибольшей скоростью При этом образуется ж-бензолдисульфокислота. Сульфирование в пара-по-ложениё идет значительно медленнее орго-положение из-за стерических причин при реакции не затрагивается. Поэтому при сульфировании бензолсульфокислоты (6) высокопроцентным олеумом образуется только ж-бензолдисульфокислота (9), не содержащая даже примеси л-изомера. Однако, при длительном нагревании (9) в условиях, благоприятствующих гидролитическому процессу десульфирования (90%-ная Н2804, 235°С) получается равновесная смесь, содержащая около 66% м- и 34% л-бензолдисульфокислоты (10) [16]. Интересно отметить, что это превращение было предсказано еще за 25 лет до эксперимента [3]. [c.110]

В описанном методе расход серной кислоты составляет 5,4 моль на 1 моль бензола. Значительно лучше этот показатель — всего 3,4 моль на моль бензола — в разработанном в СССР процессе одностадийного сульфирования бензола 65%-ным олеумом в при-, сутствии сульфата натрия, подавляющего побочную реакцию об- разования сульфонов (см. выше). Как и в предыдущем способе, -сульфомассу нейтрализуют мелом, а гипс отделяют на нутч-фильт-ре. Раствор кальциевой соли ж-бензолдисульфокислоты обрабатывают карбонатом натрия, осадок карбоната кальция отфильтровывают, но не промывают, а возвращают в процесс на нейтрализацию сульфомассы. После фильтрации раствор лг-бензолдисульфоната натрия выпаривают до 60%-ной концентрации и в этом виде используют для щелочного плавления. [c.113]

Введение в бензольное кольцо второй сульфогруппы не представляет затруднений ж-бензолдисульфокислота получается путем суль-фировани я бензола 20—40%-ным олеумом при температуре 160— 209 °С. Смесь м- и /г-бензолдисулвфокислот можно получить, если к реакционной смеси прибавить сульфат ртути [c.249]

Мы ие можем с уверенностью утверждать, что пео киданпо обнаруженные перегруппировки, которые (кроме реакции Рихтера) были источником огромных затруднений, возникших перед исследователями 70-х годов прошлого лека при попытке установить строение дизамещенных бензолов путем генетических корреляций (гл. IV, разд. 1,а),— например, превращение и-бензолдисульфокислоты и п-бромфепола под действиед щелочи в резорцин или аналогичное превращение м- и о-бромфенолов в смеси пирокатехина и резорцина — протекают по механизму с образованием дегидробензола. Однако это вполне возможно, ] ак как во всех случаях реакции проводились в сильнощелочных условиях. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология