Карбамид аддукт с парафином

Жидким парафином называют смесь нормальных алканов с числом атомов углерода от 10 до 20, вьщеленную из прямогонной фракции дизельного топлива с целью понижения его температур помутнения и застывания. Вьщеляют жидкий парафин либо карбамидом (используя свойство н-алканов образовывать с карбамидом твердый комплекс - аддукт), либо адсорбцией н-алканов на синтетических цеолитах. [c.270]

На практике выделение -парафинов может проводиться как в результате сорбции измельченным твердым карбамидом, обычно применяемым в виде суспензии в растворителе, так и путем смешения нефтепродукта с гомогенны. раствором карбамида, в результате чего из смеси выделяется белый сметанообразный осадок, после фильтрования и сушки превращающийся в кристаллическое вещество. Кристаллы комплекса обладают гексагональной структурой, в которой молекулы карбамида располагаются спиралеобразно и связываются за счет водородных связей между атомами кислорода и азота смежных молекул, повернутых друг относительно друга на 120° и образующих круглый в сечении канал. Важнейшая особенность структуры комплексов — строго фиксированный диаметр этого канала, лежащий в пределах (5-=-6)-10" мкм. Внутри канала легко могут располагаться линейные молекулы парафина (эффективный диаметр молекулы (3,8- -4,2)-10 мкм] и практически не размещаются молекулы разветвленных парафинов, ароматических углеводородов (эффективный диаметр молекулы около 6- 10 мкм) и т. д. Этим свойством карбамидный комплекс напоминает цеолит. По другим признакам аддукт близок к химическим соединениям. Так, карбамид реагирует с углеводородами в постоянном для каждого вещества мольном соотношении, медленно возрастающем с увеличением длины цепочки, причем для различных гомологических рядов эти соотношения также несколько отличаются. Величины мольных соотношений, хотя и представляющие собой дробные числа (табл, 5.23), напоминают стехио-метрические коэффициенты в уравнении закона действующих масс. С возрастанием длины цепочки увеличивается и теплота образования аддукта. Эго, в частности, проявляется в том, что высшие гомологи вытесняют более низкие 1.3 -аддукта. [c.315]

На применении растворов карбамида основано большое число методов выделения индивидуальных я-парафинов из их смесей. Во всех этих методах процесс выделения включает три стадии 1) образование и выделение аддукта, 2) разложение аддукта, 3) регенерацию карбамида и растворителя. [c.202]

На первой стадии смешивают разделяемую смесь углеводородов с раствором карбамида в воде -или метаноле при 10— 30 °С. В зависимости от концентрации н-парафинов и их молекулярной массы объем раствора может быть в 2—3 раза больше объема углеводородов. Если число углеродных атомов в н-парафине превышает 12, целесообразно добавлять к растворителю (изобутилметилкетон) углеводородную фазу в количестве до 50% от сырья. Образовавшиеся кристаллы выделяют центрифугированием, отстаиванием или другими способами. Интересная модификация стадии выделения аддукта заключается в следуюш,ем. Обычно аддукт диспергирован как в углеводородной, так и в водной фазах. Если в систему добавить поверхностно-активное вещество (ПАВ), то оно, адсорбируясь на поверхности твердых частиц, придаст аддукту гидрофильность. После такого добавления аддукт полностью переходит в водную фазу и легко выделяется из нее в отстойнике. Чтобы избежать образования эмульсии при добавлении ПАВ, одновременно вводят растворитель — изопропанол [10]. [c.202]

Депарафинизация с использованием карбамида. Принцип этого процесса заключается в соединении карбамида с н-парафинами и образовании комплексов — твердых включений (аддуктов). На основе этого принципа был разработан процесс получения н-парафинов и производства низкозастывающих средних дистиллятов и трансформаторных масел (рис. 60). [c.87]

На второй стадии кристаллический аддукт нагревают до температуры его разложения. Поскольку аддукты с н-парафи-нами разлагаются при температурах выше 90 С, к кристаллам добавляют вещество, растворяющее карбамид или н-парафины. За счет этого удается понизить температуру разложения аддукта. Разложение аддукта после добавления растворителя проводят при 70—80 °С в течение 20—50 мин. [c.202]

Высшие парафины. Практическое значение в качестве исходных веществ для органического синтеза имеют в основном высшие парафины с прямой цепью углеродных атомов. Индивидуальные их представители до ie при комнатной температуре представляют собой жидкости, свыше ie — твердые вещества, температура плавления которых постепенно возрастает с удлинением углеродной цепи. Температура плавления н-парафинов обычно выше, чем у соответствующих разветвленных изомеров, и они выкристаллизовываются при охлаждении. Другим отличием н-парафинов явл.яется их способность давать кристаллические аддукты с карбамидом, в которых на 10 атомов С приходится примерно 8 молекул (ЫНг)гСО. Из-за своего прямоцепочечного строения н-парафины способны также проникать в мельчайшие поры цеолитов (молекулярных сит) и сорбироваться ими. Все эти свойства используют для выделения н-парафинов из их смесей с углеводородами других классов. [c.24]

В настоящее время парафиновые углеводороды с прямой цепью выделяют из нефти и ее фракций при помощи мочевины. Как наблюдал впервые в Германии Ф. Бенген [10], мочевина (карбамид) дает с к-парафинами кристаллические аддукты, в то время как разветвленные парафиновые углеводороды, а также нафтеновые и ароматические этой способностью не обладают. Эти аддукты могут быть отделены от жидкой фазы фильтрованием или центрифугированием, промыты подходящим растворителем, а затем разрушены горячей водой. В результате отделяется маслообразная смесь парафиновых углеводородов нормального строения. Так как аддукты образуются только с нормальными парафинами, а изопарафины, имеющие в общем меньшее значение для дальнейшей химической переработки, одновременно отделяются, то этот новый способ с точки зрения химической переработки содержащихся в нефтях парафинов приобретает еще большее значение. [c.20]

Карбамидная депарафинизация состоит в отделении н-парафинов в виде кристаллических аддуктов с карбамидом. Если нефтяную фракцию смешать с насыщенным водным раствором карбамида при 10—40°С, то выпадает осадок, который после фильтрования и обработки горячей водой или паром при 70—100°С разлагается с выделением карбамида и смеси н-парафинов [c.28]

Кроме того, тиокарбамид растворяется в растворе роданида аммония и спирте и не растворяется в эфире. Он образует аддукты с парафинами, однако в отличие от карбамида главным образом с разветвленными алифатическими или циклоалифатическими соединениями. С кислотами тиокарбамид образует соли, но не так легко, как карбамид. [c.19]

В нефтяной промышленности [117, 118] карбамид применяется для отделения углеводородов с прямой цепью от сырых нефтяных фракций. Для этого аддукты осаждают добавкой карбамида к жидкой смеси углеводородов и отделяют выделившийся осадок. Так, смесь парафинов, содержащая в зависимости от состава исходного сырья углеводороды от С17 до С50, может быть получена не загрязненной соединениями с разветвленной цепью или циклическими соединениями. Этот способ применяют при получении концентрированных смазочных масел без охлаждения. Удалением компонентов с прямой цепью в виде комплексов достигается увеличение октанового числа топлив на И—12 единиц. Смесь соединений с прямой цепью, полученная в этом процессе, используется для получения воска и повышения цетанового числа дизельных топлив. [c.380]

Важным техническим свойством нормальных парафинов является их способность давать кристаллические аддукты с карбамидом (ЫН2)гС0. Состав этих комплексов зависит от молекулярного веса Таблица I. Свойства низших парафинов [c.25]

Одновременно с термином карбамид употребляют термин мочевина . Точно так же наряду с термином тиомочевина встречается термин тиокарбамид . Иногда для упрош,ения углеводороды, входящие в состав комплекса или выделяемые при его разложении, называют общим термином нормальные парафины . Под этим термином следует понимать парафиновые углеводороды нормального строения только в тех случаях, когда известно, что в исходном сырье не могло быть никаких других углеводородов, способных образовать карбамидный комплекс. Во всех остальных случаях под термином нормальные парафины следует понимать вообще углеводороды, способные благодаря наличию в пх молекуле неразветвленной цепочки образовывать комплекс с карбамидом. В этих случаях можно отдать предпочтение таким терминам, как углеводородный компонент комплекса , комплексообразующий компонент , связываемые соединения , связываемое вещество , продукты, удаляемые карбамидом и т. д. В зарубежной литературе вместо тердшна карбамидный комплекс или просто комплекс употребляют термины аддукты мочевины или просто аддукты . Эти термины распространения у нас не получили, хотя они вполне Правильны и эквивалентны термину карбамидный комплекс . Крамер [7] относит комплексы карбамида к соединениям включения, в частности к решетчатым соединениям включения. В связи с этим комплексные соединения карбамида иногда называют соединения включения карбамида . В дальнейшем, как правило, применяется наиболее распространенный термин карбамидный комплекс . [c.10]

Ранее уже упоминалось, что н-парафины образуют с карбамидом (мочевиной) кристаллические аддукты. Если нефтяную фракцию смешать с насыщенным водным (или спиртовым) раствором карбамида при 10—40 °С, то выпадает кристаллический осадок, который после фильтрования и обработки горячей водой или паром разлагается с выделением карбамида и смеси н-парафинов [c.33]

При обработке фракций, богатых парафином, во избежание чрезмерного загустевания массы при кристаллизации применяют легкокипящий растворитель (хлористый метилен), который затем регенерируют и возвращают в процесс. Важным усовершенствованием этого способа явилось применение насыщенного при 70—80 °С водного раствора карбамида при таком небольшом содержании вода полностью удерживается аддуктом в виде кристаллизационной воды, чем предотвращается образование третьей фазы во время кристаллизации. [c.33]

Известны также процессы разделения органических соединений, где в качестве аддукта используется карбамид. Прочные аддукты карбамид образует с соединениями, имеющими прямые цепи, такими как парафин, эфиры, кетоны и кислоты. В качестве примера можно привести разделение цетана и цзо-октана. Первый, образуя с карбамидом твердое соединение, осаждается в виде иглообразных кристаллов, а второй остается в жидкой фазе. Применяя тиокарбамид, можно осадить ызо-октан, а цетан оставить в растворе. Тем же способом можно производить разделение н-парафинов и олефинов в ходе переработки нефти. [c.331]

Выделение парафинов из нефтяных фракций методом экстрактивной кристаллизации карбамидом дало возможность определить все компоненты нефти, имеюш,ие длинные цепи нормального строения парафиновые углеводороды изостроения, нафтеновые и ароматические углеводороды аддуктов с карбамидом не образуют. [c.35]

К веществам, способным образовывать с парафинами нерастворимые комплексы (или, как их иногда называют, аддукты ), относятся карбалгид [26], а также тиокарбамид, селен-карбамид, теллур-карбамид [27]. При этом промышленное применение в процессах депарафинпзацпп получил в настоящее время только кар-балшд. [c.137]

НОЙ цепи. Температура плавления н-парафинов обычно выше, чем у соответствуюш,их разветвленных изомеров, н они выкристаллн-зозываются ири охлаждении. Другим отличием н-парафинов является их способность давать кристаллические аддукты с карбамидом, в которых на 10 атомов С приходится примерно 8 молекул (NH2)2 0. Из-за своего прямоцепочечного строения н-пара-фины способны также проникать в мельчайшие поры молекуляр-ньх сит (цеолиты) и сорбироваться ими. Все эти свойства используют для выделения н-парафинов из их смесей с углеводородами других классов. [c.24]

Впервые комплексы карбамида получил немецкий исследователь Ф. Бен-ген в 1940 г. Было установлено, что алифатические соединения с достаточно длинной прямой цепью образуют с карбамидом сравнительно непрочные кри сталлические комплексы, в то время как разветвленные и циклические соединения таких комплексов не образуют. Наиболее четко данное свойство карбамида проявляется при действии на нормальные парафиновые углеводороды С,— g и выше, однако образование аддуктов наблюдается и в случае прямоцепочечных олефинов, а также кислот, эфиров и т. д. Позднее было обнаружено, что аналогичным свойством но в отношении соединений изостроения обладает тиомочевина S(NH2).2. Склонность к аддуктообразованию проявляют также селенкарбамид, теллуркарбамид, гидрохинон и многие другие соединения. Однако наибольшее развитие и широкое промышленное применение имеют лишь различные варианты использования карбамида для выделения н-парафинов из керосино-газойлевых фракций и масел, получившие название карбамидной депарафинизации. [c.314]

Карбамид (мочевина) ЫНгСОМНа образует кристаллические комплексы (аддукты) с органическими соединениями, в которых имеются длинные неразветвленные алкильные цепи (парафины). Это явление впервые заметил Бенген в 1940 г. [c.220]

Этот процесс разработан сравнительно недавно он основан на способности карбамида образовывать с нормальными алканами при определенных условиях твердые комплексы (аддукты, клат-раты), нерастворимые в нефтяных продуктах [223—236], и таким путем выделять из них парафины. В промышленности применяют следующие методы карбамидной депарафинизации [c.184]

Выделение я-парафинов из углеводородных смесей путем образования комплексов с карбамидом. Если к углеводородной смеси добавляют карбамид или его растворы, -парафины образуют с ним кристаллические комплексные соединения. Способность к образованию комплексов возрастает с ростом мр-лекулярной массы н-парафина и проявляется лишь для к-парафинов С5 и выше. Изопарафины и нафтены тоже образуют аддукты, но значительно медленнее. [c.201]

Важным техническим свойством нормальных парафинов является их способность давать кристаллические аддукты с карбамидом НН2) СО. Состав этих комплексов зависит от молекулярного веса парафина, но в среднем на каждые 10 атомов углерода приходится около 8 молекул карбамида. Так, в аддукте с деканом на 1 молекулу углеводорода приходится 8,3 молекулы карбамида, с гексадеканом С1бНз4—12,2, с тетракозаном С24Н50—18. Это свойство н-парафинов используется для выделения их из смесей с изопара-финами, нафтенами и ароматическими углеводородами, содержащимися в нефтепродуктах. [c.29]

Сырье (парафиновые дистилляты), растворитель (метиленхло-рид) и водный раствор карбамида, насыщенный при 70 °С, тщательно смешивают в реакторе. Соотношение масла, растворителя и раствора карбамида зависит от содержания парафина в сырье и требуемой температуры застывания. Твердый аддукт карбамида и и-парафина поступает на фильтр, отделяется от масла и промы- [c.87]

Гранулированный аддукт, оставшийся на фильтре, разлагают на водный раствор карбамида и н-парафин при помощи горячей воды и нагрева. После разделения на две фазы раствор карбамида снова насыщают при 70 °С в вакуумном концентраторе и возвращают на смешение с сырьем, а небольшие количества растворителя, остающиеся в парафине, удаляют путем дистилляции [4.40, 4.27]. Характеристики продукта и парафинового гача, получаемых из различных видов сырья, приведены в табл. 28. Образование биурета (карбомилмочевины) в растворе карбамида может осложнить разделение вследствие накапливания эмульсионного слоя. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология