Парафиновые углеводороды выделение карбамидом

Промежуточное положение между процессами хемосорбции и разделением с помощью чисто адсорбционных сил занимают методы, основанные на образовании некоторыми веществами непрочных соединений (комплексов, аддуктов), которые характеризуются строго определенной кристаллической структурой. Наиболее характерный пример таких методов — выделение парафиновых углеводородов нормального строения с числом атомов углерода выше 6—7, а также их некоторых производных путем образования аддуктов с карбамидом (мочевиной) O(NH2)2. [c.314]

Н. И. Черножуковым и Л. П. Казаковой [38] разработана методика выделения твердых ароматических углеводородов из масляных фракций нефти. Существенным элементом этой методики является разделение исследуемых твердых ароматических углеводородов на две группы углеводородов, образующих комплекс с карбамидом, и углеводородов, не образующих комплекса с карбамидом. Авторами также разработана методика выделения твердых ароматических нафтеновых и парафиновых углеводородов, присутствующих в высококипящих фракциях нефти [179, 270].- Методика предусматривает наряду с хроматографическим разделением на силикагеле и депарафинизацией в смеси ацетон-бензол-толуол разделение твердых углеводородов карбамидом (в растворе метилэтилкетона) на углеводороды, образующие комплекс, и на углеводороды, не образующие комплекс с карбамидом. [c.188]

Способность цеолитов адсорбировать молекулы определенных размеров широко используют для очистки и разделения нефтепродуктов очистки газов и жидкостей, удаления двуокиси углерода, сероводорода и других сернистых соединений, повышения октанового числа бензинов (на 5—26 пунктов) в результате удаления н-алканов. В настоящее время цеолиты широкр применяют для выделения к-алканов из нефтяных фракций —от бензиновых до газойлевых включительно с содержанием н-алканов около 20% (масс.). Выделенные нормальные парафиновые углеводороды используют при производстве белковых веществ, моющих средств и других продуктов нефтехимического синтеза. Чистота н-алканов, полученных разделением на цеолитах, значительно выше, чем при выделении другими методами (более 98% при разделении цеолитами и 90—96% при разделении карбамидом). Одновременно с н-алканами получают денормализат — смесь изопарафиновых и циклических угл ёводородов. [c.253]

Следующей стадией исследования являлось выделение нормальных парафиновых углеводородов из деароматизиро-ваннон фракции с помощью карбамида. [c.128]

Выделение к-парафиновых углеводородов из нефтяных фракций методом адсорбции на молекулярном сите 5А в жидкой фазе по сравнению с методом комплексообразования с карбамидом более сложно в исполнении, требует очень тщательного выдерживания всех параметров опыта и связано с большими затратами времени. Однако методом адсорбции удается более селективно Отделить к-парафины от других углеводородов и, в частности, от слаборазветвленных изона-рафинов и нафтеновых углеводородов с длинной прямой цепью. [c.30]

По установленному групповому составу парафиновые углеводороды, составляющие 30,26% всей фракции, в первое время были приняты за н-парафиновые углеводороды. Для выделения последних из деароматизированной фракции 150— 200°С карбамид был взят в четыре раза больше, чем это требовалось по расчету. [c.128]

Как показано в предыдущих главах, при помощи комплексообразования с карбамидом удается осуществлять не только разделение на группы углеводородов нормального строения и углеводородов изо- и циклического строения, но и выделять индивидуальные к-парафины. В последнем случае требуется сочетать по крайней мере два процесса — образование карбамидного комплекса для отделения к-парафинов от других соединений и четкую ректификацию, позволяющую выделить индивидуальные к-парафины из их смеси. Весьма заманчива разработка таких методов выделения индивидуальных к-парафинов (или получения узких фракций, концентратов), в которых способность карбамида образовывать комплексы с к-иарафинами использовалась бы не только для отделения к-иарафинов от соединений других классов, но и для непосредственного фракционирования их. Более простой задачей, имеющей уже сегодня практическое значение, является получение непосредственно на установках карбамидной депарафинизации дизельного топлива не мягкого парафина, представляющего собой смесь к-парафинов, выкипающую в пределах выкипания дизельного топлива, а более узких фракций. В этом случае роль других процессов фракционирования, например четкой ректификации, была бы сведена к минимуму. Достоинство таких методов заключается прежде всего в возможности подвергать фракционированию как низкокипящие, так и высококипящие к-парафиновые углеводороды, а также в том, что подобное фракционирование можно вести при низких температурах и атмосферном давлении, для чего требуется относительно несложная аппаратура. [c.198]

Было выделено 52 мл смеси н-парафиновых углеводородов. Для проверки полноты выделения последних, исследуемая фракция обрабатывалась вторично тем же количеством карбамида. Выделение н-парафинов не имело места. [c.128]

В настоящее время карбамид находит применение для выделения парафиновых углеводородов нормального строения из нефтяных продуктов. Дело в том, что [c.185]

Соотношение парафиновых и нафтеновых углеводородов во многих случаях представляет интерес, поскольку оно характеризует свойства топлива. Поэтому разработка удобных и достаточно точных методов для указанной цели весьма полезна. Такие методы могут быть основаны, например, на газо-жидкостной хроматографии, спектральном анализе. Можно также использовать химические методы расчленения насыщенной части топлива, с выделением нормальных парафиновых углеводородов (комплексы с карбамидом и тиокарбамидом), шестичленных нафтеновых углеводородов (каталитической дегидрогенизацией) и др. [2, 27, 121]. [c.147]

При выделении индивидуальных нормальных парафинов из нефтяного сырья исходят из верхнего температурного предела комплексообразования (ВПК) — максимальной температуры, при которой данный углеводород еще может образовать комплекс с карбамидом. Темнературы, соответствующей верхнему пределу комплексообразования, достигают постепенным охлаждением реакционной смеси, нагретой до температуры, при которой комплекс не образуется (выше температуры разрушения комплекса). Основным компонентом любой смеси (бинарной или многокомпонентной) считается нормальный парафиновый углеводород максимальной молекулярной массы или с максимальным числом атомов углерода в молекуле, который и выделяется из данной смеси (сырья). Любой другой компонент (нормальный парафиновый, изопарафиновый, нафтеновый, ароматический и т. д.) [c.219]

Выделение н-парафиновых углеводородов методом, комплексообразования с карбамидом [c.25]

Парафино-нафтеновые углеводороды, полученные при адсорбционном разделении на силикагеле (АСК), отличаются высоким числом симметрии по-р.ядка 150) и низким значением интерцеита рефракции"(г,- 1,0327—1,0388), ято, доказывает присутствие значительного количества би- и полициклических нафтеновых углеводородов. Парафино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, отличаются низко температурой застыпапия (значительно более низкой, чем у других исследованных нефтей), ири этом иара-фино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, имеют, в отличие от углеводородов из других нефтей, более низкую температуру застывания, чем исходные фракции. Но самое основное отличие нарафино-нафте-новых углеводородов, полученных из фракций валенской нефти, заключается а следующем они не образуют комплекс с карбамидом. Это свидетельствует о том, что фракции валенской нефти практически не содержат парафиновых углеводородов нормального строения. [c.410]

Выделенный из продукта комплекс подвергается разрушению с получением парафиновых углеводородов и исходного реагента. В промышленности в качестве комплексообразующего депарафинирующего реагента применяется карбамид (мочевина) [c.275]

Основное количество операций направлено на то, чтобы полностью извлечь карбамид из масла и выделенных парафиновых углеводородов. [c.97]

Выделение н-парафиновых углеводородов нами производилось с помощью карбамида. Последний, как было noKa ia-но М. Бенгеном [2, 3], образует комплексные соединения с н-алканами и другими органическими соединениями, содер-жащи.ми прямые цепи углеродных атомов. [c.125]

Недостаточная эффективность, несовершенство методических приемов, большие потери и плохая воспроизводимость препаративного выделения к-парафиновых углеводородов С15 С38 из их концентратов прямой обработкой карбамидом [3, 40] определяют необходимость разработки новых методов, к числу которых можно отнести жидкостную колоночную хроматографию в слое карбамида на инертных носителях [37, 40]. В условиях колоночного хроматографирования эффект разделения усиливается за счет улучшения условий массообмена и многократного повторения актов образования [c.25]

Таким образом, показано, что применение карбамида для определения и выделения к-нарафинов является весьма нерснек-тивным, так как помогает уточнить состав слон ных углеводородных смесей. Л. М. Розенберг с сотр. [25] показала, что анилиновый метод нельзя использовать при анализе керосиновых фракций для расчета количества карбамида, необходимого для полного вовлечения парафиновых углеводородов в комплекс, ввиду большой неточности анилинового метода и суммарного определения нормальных парафинов и изопарафинов. Поэтому авторы рекомендуют количество карбамида брать из расчета, что керосин содержит 15—20% н-парафинов. Если керосин предварительно деаро-матизирован, содержание н-парафинов в нем следует принимать равным 25—30%. [c.187]

Выделение из восков парафиновых углеводородов Qo—не образующих комплекс с карбамидом, прямой обработкой карбамидом [43] [c.28]

Хлорирование высших парафинов представляет значительный интерес для получения моющих средств на основе так называемого керилбензола (продукт конденсации бензола с хлорированной фракцией керосина или хлорированными парафинами). Для этих целей хлорированию подвергают деароматизированные керосиновые фракции из парафинистой нефти, но лучше применять жидкие парафиновые углеводороды, выделенные из керосиновых фракций с помощью карбамида. [c.425]

Нефти Советского Совза различаются между собой химическим составом, в частности содержанием парафиновых углеводородов. Известны нефти с содержанием парафина не более 0,2% (масс.), например ильская легкая, доссорская, анастасиевская, южно-алаыышинская и др. Имеотся нефти, содержащие парафина более 13% (масс.), например ставропольская, мангышлакская, а также нефти, содержащие 8-13% (масс.),- грозненская парафинис-тая, бориславская и др. Поэтому содержание н-алканов в дизельных фракциях, выделенных из этих нефтей, также разное. Данные о содержании углеводородов, образующих комплекс с карбамидом, в дизельных фракциях нефтей различных месторождений СССР приведены в табл. [c.81]

Снижение температуры застывания бывает необходимо и для топливных фракций. Этот процесс можно провести комплексообрааданием нормальных парафиновых углеводородов с карбамидом (карбамидная парафинизация). Возможна и биологическая депарафинизация, или адсорбционное выделение нормальных алканов из топливных фракций. [c.41]

Впервые комплексы карбамида получил немецкий исследователь Ф. Бен-ген в 1940 г. Было установлено, что алифатические соединения с достаточно длинной прямой цепью образуют с карбамидом сравнительно непрочные кри сталлические комплексы, в то время как разветвленные и циклические соединения таких комплексов не образуют. Наиболее четко данное свойство карбамида проявляется при действии на нормальные парафиновые углеводороды С,— g и выше, однако образование аддуктов наблюдается и в случае прямоцепочечных олефинов, а также кислот, эфиров и т. д. Позднее было обнаружено, что аналогичным свойством но в отношении соединений изостроения обладает тиомочевина S(NH2).2. Склонность к аддуктообразованию проявляют также селенкарбамид, теллуркарбамид, гидрохинон и многие другие соединения. Однако наибольшее развитие и широкое промышленное применение имеют лишь различные варианты использования карбамида для выделения н-парафинов из керосино-газойлевых фракций и масел, получившие название карбамидной депарафинизации. [c.314]

Углеводородный состав промышленного образца церезина, полученного из петролатума восточных парафинистых нефтей, изучен К. С. Липовской и Е. В. Вознесенской [200] с применением комплексообразования с карбамидом. Показано, что в состав петролатума входит около 38% парафиновых углеводородов (в основном нормального строения), 48% нафтеновых с примесью парафиновых углеводородов изостроения и 13—14% ароматических соединений. В табл. 45 приведена характеристика углеводородных групп, выделенных из фракций церезина. В табл. 46 приведены результаты фракционного разделения церезина карбамидом по методике Фрейнда и Батори [169] при следующих условиях [c.129]

Условия возникновения кристаллических комплексов углеводородов с карбамидом и тиокарбамидом, природа сил, связывающих углеводороды с карбамидом и тиокарбамидом, кристаллическая структура и свойства комплексов, а также влияние различных фак-торбв на процесс комплексообразования изучались многими исследователями. В настоящее время метод выделения парафиновых углеводородов в виде кристаллических комплексов с пос.чедующей регенерацией углеводородов из комплексов в неизменном виде по практическому значению и многообразию областей применения можно сравнить лишь с хроматографическим методом. [c.61]

Основными процессами, применяемыми для очистки нефтепродуктов, являются очистка с применением селективных растворителей очистка карбамидом адсорбционная очистка гидроочистка и гидродоочистка очистка химическими реагентами. Растворители, адсорбенты и карбамид широко используют при разделении нефтяного сырья на компоненты, каждый из которых является целевым продуктом выделении нормальных парафиновых углеводородов нри карбамидной депарафинизации дизельных топлив извлечении ароматических углеводородов из бензинов платформинга и газоконденсатов с одновременным получением деароматизированного бензина, используемого в качестве растворителя и сырья для гидроформинга. Все эти процессы ва исключением очистки химическими реагентами рассмотрены далее. [c.176]

Способность отдельных классов углеводородов образовывать кристаллические комплексы с некоторыми органическими соединениями известна давно. Например, комнлексообразование углеводородов нафталинового ряда с пикриновой кислотой широко используется как метод выделения и идентификации углеводородов этого класса. Однако способность парафиновых углеводородов к комплек-сообразованию была открыта сравнительно недавно. В 1940 г. было показано [64], что парафиновые углеводороды, содержащие в прямой цепочке не менее 6 атомов углерода, способны образовывать кристаллические комплексы с карбамидом. Кристаллические комплексы, образованные углеводородами и их производными, в прямой цепочке которых содержится всего 6—7 атомов углерода, крайне неустойчивы н распадаются на составные компоненты уже при комнатной темпе- [c.60]

С. Выделенные парафиновые углеводороды промывали бензолом, последовательно обрабатывали 97%-ной серной кислотой, раствором NaOH и водой, а затем разгоняли на узкие 6%-ные фракцпп, которые повторно обрабатывали карбамидом с последующим разложением комплекса горячей водой. Полученные углеводороды по своим физико-химическим константам соответствовали углеводородам нормального строения от gHjo до sHgj. [c.196]

В качестве активаторов и разбавителей. Предложены также различные варианты аппаратурного оформления процесса карбамидной депарафинизации — с применением колонн непрерывного действия, вакуум-фильтров, центрифуг, декантаторов, пшеков и т. д. В соответствующих разделах подробно описаны многие варианты процесса, изложены их особенности, достоинства и недостатки. На рис. 1 приведена принципиальная схема npo4e a выделения нормальных парафиновых углеводородов из нефтяного сырья с использованием карбамида, положенная в основу технологических схем подавляющего большинства известных пилотных, полупромышленных и промышленных установок карбамидной депарафинизации. [c.9]

В то же время, подобрав соответствующие условия, можно получить комплексы и с нормальными парафинами, содержащими менее шести атомов углерода в цепи. Так, Домаску и Кобе [27] удалось получить комплекс с н-пентаном при низкой температуре и под большим давлением. Шленком [28] были подобраны условия для получения карбамидных комплексов, хотя и неустойчивых, из нелетучих соединений, содержащих в цепи всего три атома углерода. Предложен способ выделения карбамидом низкомолекулярных углеводородов, содержащих в неразветвленной цепи молекулы от двух до семи атомов углерода, из смеси углеводородов, являющихся жидкостями в нормальных условиях. Для образования комплекса с такими низкомолекулярными углеводородами реакцию необходимо проводить в присутствии парафинового углеводорода, твердого при нормальных условиях, а также в присутствии небольшого количества полярного жидкого растворителя. Образующийся комплекс выделяют из реакционной смеси, после чего из него регенерируют углеводороды низкого молекулярного веса [29]. [c.18]

Выделение карбамидом твердых ароматических углеводородов из петролатумов туймазинской и татарской нефтей явилось основным моментом при изучении Н. И. Черножуковым и Л. П. Казаковой [279] твердых ароматических углеводородов масляных фракций. Авторами показано, что карбамидом удаляются не только к-парафиновые, но частично и твердые ароматические углеводороды (температура застывания 35—38° С). Кольцевой анализ показал, что в ароматических фракциях, полученных из туймазинской нефти, содержатся в основном (90%) гомологи бензола с 14—21 углеводородными атомами, а ароматические фракции, полученные из смеси татарских нефтей, состоят из 80% дицикли-ческих и 20% трициклических ароматических углеводородов, имеющих боковые цепи с 27—30 атомами углерода. [c.189]

Иетод карбамидной депарафинизации использован В. Г. Николаевой с сотр. [151] для выделения индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов из фракции 200—350° С ромашкинской нефти. Выделение проводили двумя способами. По первому способу фракцию обрабатывали кристаллическим карбамидом в присутствии активатора — этанола. Сырые парафины, образующиеся при разрушении тщательно промытого изооктаном карбамидного комплекса и содержащие до 10% ароматических углеводородов, деароматизировали серной кислотой и подвергали вторичной обработке химически чистым карбамидом в количестве 200% в присутствии 10% этанола. Полученные и-парафины разделяли четкой ректификацией и исследовали. Кривая разгонки и начальные температуры кристаллизации узких фракций показаны на рис. 66. [c.191]

В табл. 61 физические свойства полученных нормальных парафиновых углеводородов сравнены с литературными данными. По второму способу фракцию подвергали четкой ректификации с отбором пятиградусных фракций и последующим выделением к-парафиновых углеводородов при помощи карбамида. Результаты псследования полученных парафинов представлены на рис. 67. Первый способ позволяет получить индивидуальные и-парафпновые углеводороды высокой степени чистоты (95— 100 мол. %). По второму способу можно установить, как распределяются к-парафиновые углеводороды в узких фракциях. [c.191]

Процесс карбамидной депарафинизации, предназначенный для извлечения нормальных парафиновых углеводородов из средних нефтяных фракций описан в работе ]42]. Сырьем могут служить нефтяные фракции состава от Сю до Сз5- В отличие от предыдущих работ разбавителем использован хлористый метил, а комплексообразование производилось водным насыщен-1ШГМ раствором карбамида. В этой работе 42] приведены результаты депарафинизации различных видов сырья, как веретенное ма сло, вакуумный газойль, каталнтичеоний газойль и т. д. с целью получения низкозастывающих продуктов. После выделения я-алканов температура застывания вышеуказанных фракций была снижена на 40—45°С. [c.20]

Образование карбамидного комплекса с целью фракционирования было применено Шленком [257] для разделения парафинов, входящих в состав смазочных масел. Подавая все необходимое количество карбамида двумя порциями, он подучил две фракции парафинов с температурами застывания 46 и 62° С. В связи с тем, что при однократной обработке избытком карбамида смеси технических парафинов нельзя отделить достаточно селективно парафиновые углеводороды с прямой цепью от остальных углеводородов, Ломмерцхеймом [296] было проведено разделение технического парафина осаждением комплекса при добавлении небольших порций карбамида. В качестве сырья использовали парафин, выделенный из веретенного и машинного масел, и парафин других сортов. В качестве растворителей применяли для карбамида — метанол, для технического парафина — бензин с большим содержанием изопарафиновых углеводородов. К бензиновому раствору технического парафина (с концентрацией не более 7%) отдельными порциями прибавляли насыщенный раствор карбамида в метаноле. После удаления образовавшегося комплекса добавляли новую порцию раствора карбамида. По описанной методике можно разделить технический парафин на парафиновые углеводороды с прямой цепью и па углеводороды различной степени разветвлен-ности. [c.201]

Парафиновая фракция, выделенная с помощью карбамида, состоит главным образом из парафиновых углеводородов нормального строения с примесью ароматических (3,2%) и нафтеновых углеводородов. Наличие последних в парафиновой фракции вызывает сопряженное окисление, и потому суммарная фракция окисляется лучще, чем высокоплавкие парафины, выделенные другими м етодами, подвергнутые очистке и почти не содержащие никаких примесей. Это предположение было подтверждено специальными опытами на примере окисления парафиновой фракции с температурой плавления 26—27"С и температурой кипения 256— 370 С, выделенной карбамидной депарафинизацией из трансформаторного масла и содержащей различные количества ароматических углеводородов. Результаты этих опытов подробно изложены в работах [214, 215, 216]. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология