Структурно-аналитические применения

Здесь рассматривались спектральные частоты, наблюдаемые у ряда молекул, имеющих одинаковую структурную группу или химическую связь. Так как эта глава посвящена преимущественно аналитическим применениям спектров, то важно установить, для каких типов углеводородов, структурных групп и химических связей возможен количественный анализ по колебательным спектрам. [c.330]

Характеристики спектров ЯМР находят применение не только в структурно-аналитических, но и в других целях. Найдено много корреляционных соотношений спектральных параметров в рядах соединений с другими физико-химическими характеристиками. Как уже указывалась, например, зависимость химического сдвига от электроотрицательности заместителей в ближайшем окружении данного атома. В физической органической химии находят применение корреляции б с индексами реакционной способности, постоянными Гаммета и Тафта заместителей в ароматических соединениях и т. п. [c.38]

Этот фундаментальный в химии углеводов метод имеет исключительное значение при установлении строения моно- и полисахаридов и используется сейчас почти в каждой работе, посвященной структурной химии углеводов. Его аналитическое применение будет рассмотрено позже, здесь же остановимся только на его синтетических возможностях, которые пока используются еще довольно ограниченно. [c.28]

Эта книга задумана как обзор по электрохимическим реакциям в неводных системах. Она содержит четырнадцать глав, в десяти из которых рассматриваются реакции органических соединений с одной или несколькими функциональными группами. Ряд глав посвящен электрохимии неорганических и металлоорганических соединений, а также реакциям анодного замещения, и одна глава — краткому обсуждению теории и практики электрохимических измерений. Описывая электрохимические превращения, мы пытались рассматривать реакцию в целом, от исходного вещества до стабильного конечного продукта. Когда это возможно, обсуждается роль структурных особенностей молекулы или эффектов среды (природа растворителя, фонового электролита, материала электрода, наличие доноров протона). В книге проанализированы литературные данные, опубликованные включительно по 1968 г. и частично в 1969 г. Если собственно электрохимические реакции мы старались рассмотреть по возможности более полно, вопросы аналитического применения этих реакций, явления, происходящие в двойном электрическом слое, проблемы катализа или адсорбции намеренно оставлены в стороне. Обсуждая реакции, привлекшие внимание многих исследователей, мы не стремились осветить каждую из выполненных работ. [c.9]

Поскольку высота пиков пропорциональна числу ядер выбранного типа, присутствующих в данном соединении, спектры ЯМР можно использовать и для количественного анализа эта возможность была осуществлена. Измеряя высоту пиков, отвечающих различным типам ядер, можно на основании одного спектра провести ряд определений. Большей частью регистрируются спектры протонного резонанса, поэтому основная часть аналитических применений, так же как и структурных исследований, относится к углеводородам, а также к другим природным или синтетическим органическим соединениям. Одним из интересных аспектов количественных исследований является определение воды в широком круге веществ. [c.190]

Гидрогенизация имеет широкое применение в современном синтезе. Эта реакция получает все более широкое использование при решении структурно-аналитических задач в органической химии и в химии нефти, прежде всего для определения ненасыщенности непредельных соединений и их строения. [c.410]

Спектр комбинационного рассеяния света является совершенно индивидуальной характеристикой вещества, его подлинным паспортом. Малейшие изменения в симметрии молекулы приводят к соответствующим изменениям спектра, легко обнаруживаемым. Поэтому не только спектры представителей того или иного гомологического ряда [27], по и стереоизомеры [28] имеют строго индивидуальные свои спектры комбинационного рассеяния света. В смесях спектры комбинационного рассеяния света веществ, не взаимодействующих друг с другом, аддитивны и по частотами и по интенсивностям спектры смесей так или иначе взаимодействующих веществ отражают б той или иной степени это взаимодействие. Все это делает вполне понятным огромное и все возрастающее значение метода комбинационного рассеяния для химии. С помощью этого метода можно решать сложные структурные вопросы химии [29], тонкие вопросы изомерии я таутомерии [30] молекул, их ассоциации и полимеризации [31, 32], не поддающиеся иногда решению чисто химическим методом можно проводить идентификацию вещества, устанавливать наличие примесей следить за изменением реакционной способности тех или иных групп в различных молекулах, смесях по изменению спектральной характеристики этих групп и т. д. Аналитическое применение метода комбинационного рассеяния света покоится на отмеченной аддитивности спектров комбинационного рассеяния света смесей применение его уже дало значительный. эффект в определении индивидуального состава сложных естественных смесей, например, бензинов [33], а также продуктов различных каталитических превращений углеводородов [34] и т. д. [c.192]

В масс-спектрах отрицательных ионов органических соединений различных типов, полученных методом диссоциативного захвата электронов, прослеживается четкая зависимость между структурой молекулы и распределением интенсивностей. Спектры обладают заметно большей характеристичностью по сравнению со спектрами положительных ионов. Поэтому по мере совершенствования аппаратурного оформления этот способ ионизации несомненно найдет аналитическое применение для структурной идентификации органических соединений. [c.14]

Рассмотрение теоретических основ, практических применений и техники эксперимента представленной в учебнике группы физических методов, применяемых в химии, показывает их большие и полностью еще не используемые возможности в структурных, аналитических, термодинамических, кинетических и других исследованиях, а некоторых из них и в промышленном производстве. Последнее относится, в частности, к методам оптической спектроскопии (абсорбционной УФ спектрофотометрии, люминесцентному анализу, ИК спектроскопии) и отчасти к масс-спектрометрии. [c.354]

Важный принцип химии комплексных соединений и химии хелатов — структурное единство центрального атома лиганда. Возможность практически неограниченного выбора среди комбинаций металл — лиганд имеет большое значение для аналитического применения хелатов и обусловлена природой и зарядом центрального атома, числом, типом и расположением донорных атомов в молекуле хелатного лиганда, а также координацией центрального атома. В табл. 1 приведены наиболее распространенные координационные числа элементов в их хелатных соединениях, которые сопоставлены с положением элемента в периодической системе. Другие аспекты этой проблемы являются предметом обсуждения следующих глав. [c.15]

Подчеркнем, что рассматриваемый метод анализа стационарного режима сложной схемы не требует вывода явного аналитического выражения для характеристического уравнения. Численная реализация метода может быть формализована результатами структурного анализа, в значительной степени близкими тем, которые находят применение в задаче расчета стационарного режима (см. главу IV). [c.259]

При достаточно больших значениях Ф или Фр, математическое описание считается не адекватным реальному объекту. В этом случае требуется изменение структурной схемы объекта, т. е. включение в рассмотрение новых звеньев, либо уточнение отдельных сомнительных параметров уравнений. Эта операция может осуществляться постановкой дополнительных лабораторных опытов или применением изложенного в гл. IX экспериментально-аналитического метода (последнее возможно, если речь идет о существующем объекте), [c.44]

Каждый ядохимикат, впервые синтезированный в лаборатории, проходит большой путь, прежде чем попадает к потребителю. Сначала выявляют физико-химические данные о препарате, структурную формулу действующего начала ядохимиката, степень чистоты, определяют его растворимость в воде и других растворителях, температуру плавления или кипения, плотность и другие физические показатели. Это особенно важно, когда ядохимикат не является химически чистым соединением. К химическим свойствам ядохимиката относится его устойчивость (способность к разрушению до и после применения, совместимость с другими ядохимикатами, возможная коррозия оборудования). Для определения микро- и макроколичества активного ингредиента в применяемом препарате используют аналитические методы исследования, включающие также экстракцию препарата из растительных и животных тканей. Затем проводят опыты для определения норм расхода препарата на 1 га обрабатываемой площади или на одно животное устанавливают норму разведения ядохимиката указывают метод применения препарата и виды вредителей, против которых препарат может быть применен дают описания растений или животных, которые будут обрабатываться этим препаратом приводят характеристику и географическое расположение района, где можно применять ядохимикат сообщают сведения о лицах и организациях, проводящих испытания, и подробно описывают результаты испытания. [c.566]

Относительно широкий ряд значений плотности (1,1271-1,180 г/см ), для которых все расчетные структурные результаты положительны, еще более широкий ряд самих результатов (т. е. общего числа нафтеновых атомов углерода) указывает на необходимость точного определения плотности. Хорошее совпадение не должно вызывать иллюзии у исследователей. Метод имеет ряд недостатков, основанных на отсутствии точных аналитических данных. Метод можно усовершенствовать, получив любую независимую экспериментальную информацию для плавающих параметров, что должно уменьшить количество предположений и допущений. Такая информация получается при применении С ЯМР, но остается не доведенная до совершенства техника разделения. [c.41]

Первое и самое широкое применение МВ в органической химии — аналитическое. Определив, например, тг З и 1 , можно вычислить МВ для вещества с известным молекулярным весом. С, другой стороны, в соответствии с предполагаемой структурной формулой можно рассчитать МВ из атомных рефракций и инкрементов двойных и тройных связей. Для чистого вещества совпадение двух величин, найденной и рассчитанной, обычно лежит в пределах 0,1—0,2 и часто достигает 0,02. По этому [c.351]

Введение. Инфракрасная область спектра была открыта около 1800 г. английским астрономом Уильямом Гершелем, который обнаружил, что термометр, помещенный за красным краем солнечного спектра, показывает заметное повышение температуры. Однако понадобилось свыше ста лет, прежде чем американский физик Кобленц опубликовал в 1905 г. обширный обзор инфракрасных спектров многих классов органических и неорганических соединений и рассмотрел соответствие между спектрами и структурой. Если бы эта превосходная работа была продолжена тогда же, то она, несомненно, изменила бы весь ход развития органической химии на деле широкое признание больших возможностей применения инфракрасной спектроскопии для решения структурных и аналитических задач в органической химии пришло только в начале 40-х годов. В это время впервые были созданы автоматические регистрирующие приборы их применили в работе над некоторыми важными проблемами военного времени, такими, как анализ авиационных топлив, синтетических резин и волокон, выяснение структуры пенициллина. Вскоре появились относительно недорогие, но достаточно хорошие коммерческие приборы, производство которых сильно выросло после 1950 г., и в настоящее время едва ли найдутся лаборатории, работающие с органическими веществами и не имеющие подобных приборов. Как и УФ- и ЯМР-методы, инфракрасная спектроскопия является неотъемлемой частью научной работы в органической химии, и можно сказать, что кювета для образца и спектрометр заменили пробирку и бунзеновскую горелку в руках химика. [c.116]

Особое значение реагенты имеют для фотометрии — простого быстрого метода, позволяющего определять очень малые концентрации веществ. Известен ряд неорганических реагентов, используемых в фотометрическом анализе, однако его основой является применение органических реагентов. Они обладают рядом замечательных свойств, в числе которых принципиальная возможность конструирования новых реагентов с более ценными аналитическими свойствами по сравнению с соответствующими прототипами. Последнее стало в какой-то степени возможным благодаря успехам теории действия органических реагентов. Эти успехи в большой мере основаны на применении современных физико-химических и физических методов исследования. Однако здесь еще многое предстоит сделать например, нужно шире использовать достижения координационной химии, структурной химии, методы конформационного анализа, кинетические методы исследования. [c.5]

Методы ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) представляют собой два очень ценных средства для исследования полимеров [174]. ЯМР используют главным образом для выяснения структурных и физических свойств, ЭПР — преимущественно для исследования химических процессов, в частности кинетики и механизма полимеризации и явлений деструкции. Недавно применение этих методов для исследования полимеров было заметно расширено в основном благодаря появлению заводских приборов. По всей вероятности, в ближайшем будущем эти методы приобретут такое же значение, как и другие аналитические методы исследования полимеров. [c.407]

Метод ЯМР-спектроскопии наряду с другими физико-химическими методами широко применяется для целей СГА [1—11]. Была показана возможность применения метода ЯМР для количественного анализа состава фракций нефтей [6]. Проведено отнесение и выделение аналитических областей сигналов ядер и С в различных структурных фрагментах компонентов углеводородных смесей [6, 7, 10]. На основании экспериментальных данных по распределению атомов Н и С, подучаемых из спектров ЯМР, рассчитываются по различным схемам структурно-групповые (СГ) параметры средней молекулы [6—11]. В предлагаемых схемах расчета используются также дополнительные данные об элементном составе, средней молекулярной массе и другие физико-химические характеристики. На основе стехиометрических соотношений углеводородных соединений в наиболее распространенных нефтях и с использованием ряда допущений выведены системы уравнений, по которым определяют широкий набор структурны параметров степень ароматичности, количество и размеры ароматических блоков, количество и размеры циклических блоков, среднюю степень их замещения и др. Этот подход получил название интегральный структурный анализ (ИСА) [12, 13]. [c.138]

Ввиду того, что подробный анализ химического состава керосиновых и газойлевых фракций требует предварительного разделения компонентов на главные структурные группы, разрешение этой аналитической задачи возможно только при применении комбинированных методов разделения. Таким образом, техника разделения кроме обычных перегонок и адсорбционной хроматографии часто включает термодиффузию. [c.228]

Автор книги, известный индийский ученый, рассматривает основные положения, на которых базируется электронная спектроскопия в ультрафиолетовой и видимой областях, и приводит типичные примеры применения спектроскопии для решения аналитических, структурных и физико-химических проблем. В сжатой и четкой форме рассмотрены многие практические аспекты применения электронной спектроскопии в химии, и в первую очередь в органической химии. [c.703]

Особое внимание уделено современной химической терминологии, относящейся к тем разделам нефтехимического синтеза, которые -играют ведущую роль в намеченной на ближайший период общей линии развития отечественной нефтехимической промышленности (синтез высокополимеров, растворителей, детергентов и т. п.). В соответствии с этим в словарь включены многие реакции синтеза (в том числе и некоторые из классических реакций в тех случаях, когда в их теоретическом изучении и практическом применении в последние годы достигнуты новые успехи), названия органических радикалов и другие термины, выражающие структурные различия веществ, специальные аналитические реакции, представляющие интерес для химиков-нефтяников, и т. д. [c.7]

В последние годы большой интерес вызывают анионообменные смолы, содержащие структурно связанные сульфониевые [64] и фос-фониевые [79] группы. Аниониты с третичными сульфониевыми и четвертичными фосфониевыми группами принадлежат к сильноосновному типу. Подробное изучение характерных свойств анионитов с сульфониевыми группами проведено Линденбаумом, Бойдом ж Майерсом [78], но аналитического применения эти аниониты пока не получили. [c.34]

Иное положение с химией соединений фосфора Достигнутые за последние 20 лет успехи в этой области химии столь велики, что химию фосфора по широте и глубине имеющихся сведений можно сравнить только с химией углерода [130, с, 361]. Найт (1949) впервые наблюдал различие в положении линий в спектре ЯМР для химически различных форм фосфора. У. Дикинсон (1951) отметил существование химических сдвигов в спектрах ЯМР нескольких соединений этого элемента. Гутовский и сотр. (1951— 1953) обнаружили мультиплетность структуры спектров и объяснили этот факт взаимодействием между неодинаковыми магнитными ядрами в молекулах типа СНзОРРг и др. Именно благодаря хорошим спектральным качествам фосфора, которые позволяли работать даже с аппаратами низкого разрешения тех дней, данные относительно ядра Р сыграли ключевую роль в ранней разработке общей теории ЯМР [131, с. 2]. К середине 50-х годов Я1ЙР фосфора приобрел практическое значение для структурного анализа и других аналитических применений. В 1956 г. была уже опубликована сводка данных по ЯМР для нескольких сотен соединений фосфора. Р ЯМР высокого разрешения предоставляет химику... уникальную и неоценимую помощь. Сюда входит разъяснение структуры, качественный, и количественный анализ чистых соединений и смесей, измерение скоростей реакций и открытие тонких взаимодействий между фосфорсодержащими молекулами и их окружением. Это быстрый метод, требующий небольшого количества образца и не разрушающий его... Успехи в этой области привели к положению, когда фундаментальные аспекты Р ЯМР хорошо поняты, а техника достигла статуса рутинного инструмента [131, с. 72]. [c.271]

Следует отметить, чto в последние 20 лет структурно-аналитические приложения спектров КР были в известной мере ограничены и для структурно-аналитических приложений получили большое развитие методы ИК-спектроскопии. Однако в связи с развивающимся применением лазеров как источников возбуждения спектров комбинационного рассеяния приложение спектров комбинационного рассеяния к решению структурно-аналитических задач, по-видимому, будет снова возрастать и потому интерес к данным по спектрам комбинационного рассеяния молекул и их структурноаналитическим приложениям также будет возрастать. [c.192]

Хотя простые эфиры уже неоднократно служили объектом спектроскопических исследований, спектры этого класса соединений изучены далеко не достаточно [ 1 ]. Между тем изучение особенностей спектров эфиров, заключающихся в высокой чувствительности полосы поглощения вале.1Тпь ХКоле-банийсвязиС—Ок изменениям соседних структурных элементов молекулы, представляется необходимым как с точки зрения аналитического применения спектров, так и для использования их для заключений о тонких особенностях строения молекул. В то же время подобное изучение спектров эфиров в широкой спектральной области может дать дополнительные критерии для идентификации этих соединений. [c.122]

Аналитические данные о нефтяных фракциях в качестве основных данных. Если метод структурно-группового анализа приводит к данным, которые не могут быть так же точно получены для самой нефтяной фракции, то аналитические данные, полученные в результате исследования большого числа фракций, могут быть взяты в качестве основных. Например, число нафтеновых колец в насыщенных фракциях можот быть найдено по элементарному составу и молекулярному весу. Область применения метода может быть расширена путем сопоставления простых физических свойств и точного химического состава большого числа насыщенных фракций. [c.369]

В связи с появлением в последние годы все новых источников нефти расширяется круг исследователей, использующих рассмотренные методы определения группового или структурно-группового состава нефтяных фракций. Это, в особенности, относится к определению серусодержащнх соединений вместе с ароматическими углеводородами и азотсодержащих соединений [176]. В целом, масс-спектрометрические методики определения группового и структурно-группового состава мало изменились за последние 10 лет (отметим лишь работу [177]). Однако существенно расширился круг работ по применению комбинации масс-спектрометрии с дру гими аналитическими методами, в особенности ГЖХ, ИК-, УФ-, ЯМР-спектроскопией. Отметим некоторые из них [178, 179]. В этой связи растет число работ по определению структурно-группового состава компонентов нефти, в которых устанавливаются все большее число элементов детальной структуры того или иного класса соединений. К цитированным выше добавил ссылки на работы по детализации элементов. структуры ванадилпорфиринов как с использованием масс-спектрометрии, так и в сочетании с другими методами [180]. - [c.133]

Колебательная спектроскопия применяется в современной физике, химии, фармации, в технике. Во вторе гюловине XX столетия сложился целый раздел науки — спектрохимия, включающий разнообразные аспекты использования спектральных методов исследования и анализа для решения химических задач. В химии особенно широко распространены методы ИК-спектроскопии, что обусловлено двумя причинами. Во-первых, применение методов ИК-спектроскопии (часто — в сочетании с методами спектроскопии КР) помогает решать многочисленные задачи структурного или аналитического характера. Во-вторых, в последние десятилетия стали доступными ИЬ -спектрофотометры, выпускаемые промышленностью различных стран, относительно несложные в обраше-нии и удобные для проведения спект зальных измерений. С начала семидесятых годов XX столетия увеличивается и число промышленных спектрометров для получения спектров КР с использованием лазерных источников возбуждения спектров. [c.529]

В этой главе мы рассмотрим применение рефрактометрии только в структурных целях, т. е. для изучения атомного и электронного строения вещества. Кроме этих вопросов, рефрактометрия с давних пор применялась для идентификации и установления чистоты веществ, т. е. в аналитических целях. Желающих иознакомиться с этим аспектом физико-химического исиользованпя рефрактометрических методов мы отсылаем к книге Б. В. Иоффе Рефрактометрические методы химии , где дается подробная сводка аналитических и технических приложений рефрактометрии. [c.165]

Я. М. Р. находит широкое применение в структурной и аналитической химии. При рассмотрении спектров Я. М. Р. можно получить информацию о структуре соединения относительно химической природы, пространственного расположения и числа атомов водорода в функциональной группе молекул о ходе реакции, так как дается возможность быстро определять наличие или отсутствие основных функциональных групп о главной компоненте, даже при условии сильного загрязнения о новых соединениях, для которых неизвестны калибровочные данные, причем независимо от чистоты веш ества о качестве и количестве различных вевцеств (включая изомеры) в смеси о скорости обмена при химическом равновесии. [c.123]

Для получения более полной картины состава таких объектов исследование ведется, как правило, с применением целого комплекса современных физических и физико-химических методов анализа. Возможность получения взаимодополняющей информации, характеризующей различные стороны исследуемого объекта, повышает качество аналитической работы и надежность результатов. При этом в количественных расчетах возникает целый ряд трудносте , связанных с необходимостью объединения в одной расчетной методике разномасштабных данных. Поэтому методики количественного структурно-группового анализа тяжелых нефтяных смесей с использованием комплекса физических методов не получили широкого распространения. По примеры успешного применения современных вычислительных математических методов для объединения и обработки разномасштабных экспериментальных данных с целью проведения количественного анализа уже имеются [6]. [c.10]

Проведенные исследования представляют собой только первые шаги в изучении аминокислотных составляющих нефти. Предстоит решить еще очень много методических, структурных и генетических вопросов, которые к тому же весьма осложнены многокомпонентностью геопорфириновых смесей, относительно невысоким содержанием аминокислотных производных и, вероятно, многообразием структур самих порфирин-пептидных фрагментов. Однако сделанные методические разработки уже нашли применение в геохимической аналитической практике и на их основе проводится изучение аминокислотного состава нефтей отдельных регионов и делаются определенные геохимические выводы. [c.365]

Однако попытки автоматического перенесения хорошо зарекомендовавших себя принципов, приемов и методов масс-спектраль-ного анализа легких и средних нефтяных фракций на высокомолекулярную часть нефти успеха, как правило, не приносят. Этому факту можно дать много достаточно убедительных объяснений — здесь и увеличивающееся с ростом молекулярных масс компонентов число теоретически возможных изомеров, и все возрастающие трудности моделирования подобных смесей из-за отсутствия эталонных соединений, и, как следствие, невозможность строгой метрологической аттестации таких аналитических методик. Однако основной, более глубокой и принципиальной причиной является, по-видимому, неправомочность применения формализма структурно-группового анализа к тяжелой высоко-моле1 улярной части нефти [2]. Эту часть нефти нельзя рассматривать как смесь независимых невзаимодействующих более простых составляющих (компонентов), так как экспериментально установлена зависимость поведения ее (в том числе и количества выпадающей из нее дисперсной фазы) от температуры, рода и количества растворителя [3], а энергия межмолекулярных взаимодействий в этой части нефти близка к энергии обычной С — С связи [4]. Ввиду перечисленных особенностей поведения тяжелой части нефти попытки воспроизводимого фракциошфова-ния ее на более простые составляющие могут оказаться (и практически оказываются) неудачными из-за малейших неконтролируемых вариаций препаративного процесса. Поэтому априорная регламентация качественного состава тяжелых нефтяных смесей — обычный прием при разработке и использовании методик структурно-группового анализа средних нефтяных фракций — недостаточно корректна. [c.113]

В сборнике дано подробное описание оригинальных и усовершенствованных аналитических методов, подвергнутых тщательной экспериментальной проверке метод анализа индивидуального состава бензинов путем газо-жидкостной капиллярной хроматографии, компонентный микроанализ нефтей и битумов, групповой микрохроматографический. анализ средних и высших фракций нефти. Описываются методы группового выделения сульфидов в виде сульфоксидов из фракций нефти, разделение и характеристика смесей сульфидов ц их производных аналитической и препаративной тонкослойной хроматографией в сочетании с газо-жидкостной хроматографией и анализом стереомоделей изомеров. Разработана аппаратура и метод полуавтоматического экспресс-анализд на серу и галоген. Приводится методика определения азота, углерода и водорода с газохроматографическим окончанием анализа, а также метод количественного извлечения азотистых оснований из нефти и их получение в виде концентратов. Сборник содержит данные по применению спектроскопии (ИК-, КРС- и УФ-) к исследованию структурно-группового состава масел и к изучению насыщенных, непредельных и ароматических сульфидов и их смесей. [c.2]

Независимо от этих попыток интерпретировать спектры при номощи строгого применения принципов теоретической физики, часто применяют нолуэмпирический метод, основанный на взаимном сравнении спектров большого ряда структурно родственных веществ, на наблюдении изменений в спектрах в результате введения новых заместителей, при изменении растворителя и т.д. При этом оказалось возможным приписать, с некоторой уверенностью, различные полосы спектра определенным атомным группам молекулы и определенным типам электронных переходов. Этот метод имеет большое практическое значение в аналитических работах или в установлении строения. Развитию этого метода содействовали В. Н. Хартли, Е. К. Бали, X. Ли, В. Генри, П. Рамар-Люка, Л. Лифшиц, А. Гантч, Дан Рэдулеску, Р. Кун, Г. Шейбе, Г. [c.558]

Так, в 1850—1851 гг. при помощи применения физических представлений была отграничена область химической динамики и были выведены основополагающие ее законы (в том числе и первые структурно-кинетические аналитические зависимости). К концу 1850-х годов плодотворность применения физических теорий и методов расчета для изучения протекания реакций у химиков не вызывала сомнений. Этому в значительной мере способствовала общая формулировка Р. Клаузиусом в 1857 г. динамического равновесия и, в первую очередь, убедительное доказательство А. Сен-Клер Девиллем [349J аналогии между физическими (испарение) и химическими (диссоциация) процессами. Эти хорошо экспериментально обоснованные работы пробудили широкий интерес химиков к изучению химических явлений (вместо почти исключительного изучения состава... соединений) [350, стр. 149J. [c.146]