Деринга реакция

ДЕРИНГА РЕАКЦИЯ, получение алленовых углеводородов из ациклич. и циклич. соед., содержащих двойные связи, и олефинов при —20 °С [c.151]

Линстедом, Дерингом и др. [И] были развиты представления о каталитических пространственных затруднениях, которые возникают из-за геометрического несоответствия между поверхностью катализатора и молекулой субстрата, что затрудняет реакцию. Эти авторы показали экспериментально, что гидрирование производных цис-1,2,3,4,4а,9,10,10о-октагидрофенантрена I на платиновом катализаторе дает главным образом цис-син-цис-пергидрофенантрен II [c.11]

В 1957 г. Деринг установил, что бромистый тропилий окисляется окисью серебра в воде или хромовой кислотой в уксусной кислоте до бензальдегида, и высказал предположение, что реакция протекает с образованием и перегруппировкой соответствующего спирта по механизму, изображенному ниже [c.490]

МОЖНО не принимать во внимание и потому будет определяться выражением, сходным с уравнением (37), но видоизмененным в соответствии с условиями, преобладающими в конденсированной фазе по сравнению с паром. Если в уравнения Беккера — Деринга внести обозначения [28], принятые в теории абсолютных скоростей реакций Эйринга [29], то можно показать, что скорость образования зародышей из расплава [c.226]

При взаимодействии простейшего карбена с циклогексеном в небольшой степени протекает реакция присоединения карбена по двойной связи, но одновременно наблюдается еще несколько конкурирующих реакций внедрения (Деринг, 1956) [c.20]

ДЕРИНГА РЕАКЦИЙ, получение алленовых углеводородов иэ ациклич. и циклич. соед., содержащих двойные связи, в адефинов прн —20 С [c.151]

Дальнейшее развитие теории стационарной детонационной волны было получено в работах Зельдовича, Деринга и Неймана, использовавших для определения условий, обеспечивающих стационарное распространение волны, представление о конечной длительности реакции в детонационной волне [157]. При этом должно вьшолняться следующее условие поджигающая газ ударная волна должна распространяться по газу со скоростью, равной скорости детонации. [c.141]

Другая необычная реакция карбенов заключается в их присоединении к двойной связи с образованием циклопропановых соединений (Деринг, 1954 Скелл, 1956). Дихлоркарбен, получающийся из хлороформа под действием трст-бутилага калия в присутствии какого-либо олефина, немедленно реагирует с этим олефином с образованием производного 1,1-дихлорциклопропана. Предполагается, что дихлоркарбен в ЭТОМ случае возникает следующим образом [c.16]

Изящный метод синтеза алленов, открытый Дерингом (1958), оказался удобным для получения с-циклононена (Гарднер, 1961). Исходным веществом является ле1Кодостуиный циклооктадиен-1,5 (I) его гидрирование до циклооктена II п реакция с дибро.мкарбеном приводят к бициклическому дибромиду III, который при реакции с магнием в [c.20]

Неожиданное открытие, что мостиковое третичное галоидпроиз-водное адамантана по реакционной способности отличается от изученных ранее галоидпроизводных сходных типов, побудило Шлейера (1961) исследовать кинетику реакций замещения в этом ряду соединений для сравнения с данными, полученными Дерингом для других рядов. Относительные скорости сольволиза (при 25 °С) некоторых производных с заместителями при третичном атоме приведены ниже под формулами туоег-бутильных IX, 1-адамантильных X, 1-бицикло-[2,2,2]-октильных XI и 1-норборнильных XII производных [c.60]

При получении тропилидена V по фотохимической реакции бензола с диазометаном (Деринг, 1950—1953 Меервейн, 1957) продукт загрязнен значительным количеством толуола. Мюллер (1960, 1963) предложил улучшенный опособ, по которому раствор диазометана в бензоле постепенно добавляют к кипящему бензолу, содержащему небольшое ко личество бромида меди как катализатора [c.488]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Эта реакция имеет широкое применегше в синтезе алленов (открыта Дерингом в 1958 [c.1976]

Циклогептатриенильный тропилиевый) катион (127) был впервые получен Дерингом и Ноксом при перегонке продукта, полученного при бромировании циклогептатриена (145). Этот опыт был проделан Мерлингом еще в прошлом веке, но структура продукта была неясна. Наилучшие способы получения (127) заключаются либо в реакции циклогептатриена с тритил-катионом (способ Добена), либо в обработке циклогептатриена пентахлоридом фосфора (способ Конроу) оба способа показаны на схеме (34). [c.495]

Образование циклопропанов из олефинов. В I960—1961 гг, появилось три независимых сообщения [2—4] о том, что при катализируемом медью разложении диазометана образуются частицы, реагирующие с бензолом с образованием тропилидена [(I), выход 16% ] и с циклогексеном с образованием иоркарана [(2), выход 24%]. Деринг и Рот [5] на основе этой реакции разработали удобный синте-тический метод, в котором М. х. оказался превосходным катализатором. Преимущество метода в том, что при фотохимическом разложении диазометана не наблюдалось образования продуктов внедре- [c.165]

При окислении циклододекатюна (1) получают лактон (2) с выходом 50% прн реакции в присутствии конц. серной кислоты в большом избытке реагента [41. Декандикарбоновая кислота при этом получается в значительном количестве. При 20° в отсутствие серной кислоты реакция заканчивается лишь через 36 дней. Заметный каталитический эффект серной кислоты в реакции Байера — Виллигера отмечался ранее, в частности Дерингом [5]. [c.347]

НИЯ. с помощью этой реакции, исходя из тропилидена (1), нетрудно получить производные (3) и (4) при этом образуется также некоторое количество ди- и трициклопропанов. Деринг и Рот применили эту реакцию и к ациклическим олефинам, [c.165]

Механизм реакции алкилирования бензола обычт ст-комплекс в реакциях аренов этого типа был получс идентифицирован впервые Дерингом в 1958 г [c.398]

Присоединение карбенов к бензолу Карбены, как электрон-дефицитные частицы, могут присоединяться к бензолу с образованием смеси циклогептатриена, норкарадие-на и толуола (Деринг, 1957) Соотношение циклогептатриена (основного продукта) и толуола в смеси зависит от условий реакции, природы растворителя [c.404]

Изложенная классическая теория детонации была создана Зельдовичем [115, 117, 123] в 1940 г. (см. также фон Нейман [1287], Деринг 1713], Гриб [76]) на основе одномерной моде.пи устойчивой детонационной волны. Позднейшие исследования показали (литературу см. в обзоре Стре-лова 11554], см. также [49]), что действительная газокинетическая и химико-кинетическая картина детонационной волны гораздо сложнее той идеализированной картины плоской ударной волны и плоского фронта химической реакции, которая следует из классической теории и которая к тому же оказывается неустойчивой, что приводит к изломам и искривлению волнового фронта и связанным с этим нарушениям идеальной картины детонационных волн. [c.506]

Христиансен и Нильсенпредложили теорию образования центров кристаллизации на основе интерпретации продолжительности индукционного периода, который, как они полагают, тесно связан с порядком реакции образования центров кристаллизации. Подобно Беккеру и Дерингу, они считают, что сгустки ионов образуются путем последовательных бимолекулярных реакций вплоть до образования центра критического размера, который затем самопроизвольно растет. Однако поскольку индукционный период является функцией сравнительно невысокого порядка (3—9 степени) от концентрации, то напрашивается вывод, что критический центр кристаллизации содержит сравнительно небольшое число ионов. [c.155]

Винилииридин сходен со стиролом в отношении способности к полимеризации и сонолимериаации с бутадиеном и акрилонитрилом. Обращают на себя внимание в случае винилпиридина реакции присоединения нуклеофильных реагентов, таких, как, например, этанола (в присутствии этилата натрия), вторичных аминов, синильной кислоты, натриймалонового эфира и т.д. (Деринг, 1947 г.) [c.719]

Фотохимическое разложение диазометана, кетена и родственных им соединений, а также реакции полученных двухвалентных частиц изучались главным образом фи-зико-химиками, особенно Кистяковским с сотрудниками в Америке и Фреем в Англии. Другое направление возглавлял Деринг, который вместе с Ноксом впервые наблюдал присоединение метилена, получающегося при фотолизе диазометана, по олефиновой двойной связи [151 см. сноску]. При освещении раствора диазометана в циклогексане образовался с небольшим выходом норкаран, идентичный с образцом, полученным при восстановлении дигалоноркарана. [c.377]

Это объясняется наличием гиперконъюгации. Индукционный эффект радикала К увеличивает электроотрицательность соседнего атома углерода и затрудняет отщепление В-водородного атома в форме протона. Обычно считают, что реакция Гофмана заключается в бимолекулярном ионном транс-отщеплении . Механизм гофмановского расщепления по Дерингу иМейслиху представляет собой одностадийный процесс с одним переходным состоянием (реакционным комплексом). [c.96]

Для доказательства образования дихлоркарбена, как кинетически самостоятельно существующей частицы, Деринг провел опыт по улавливанию свободного радикала до его гидролиза путем добавки Б реакционную смесь циклогексена в этих условиях из продуктов реакции был выделен с очень маленьким выходом бициклический дихлорид—дихлорноркаран,—образовавшийся в результате присоединения к непредельному углеводороду дихлоркарбена [139] [c.851]

Таким образом, эта реакция в некоторой степени аналогична перегруппировкам Бекмана (см. 12.39) и пинаколииовой и порядок склонности радикалов к миграции здесь соответствует порядку в указанных перегруппировках. В ряду алкилов склонность к миграции уменьшается в следующем порядке третичные>вторичные>первичные (Фрис , 1950) арилы располагаются в такой ряд (Деринг, 1950) [c.500]

Деринг и Юнг (Doering, Young, 1952) предположили, что вторичная спиртовая группа может принимать участие в некоторых реакциях соседних групп, осуществляемых при указанных выше превращениях, и тем самым делает получаемые результаты недостоверными. При повторении некоторых исследований Левена эти авторы применяли метиловые эфиры промежуточных продуктов с вторичными спиртовыми группами, так как в этом случае удалось бы легче обнаружить участие асимметрического центра в реакции. Результаты этой работы подтвердили данные более ранних исследований. [c.169]

Ланда установил (1954—1959), что из адамантана при бромиро-вании с высоким выходом образуется монобромпроизводное (т. пл. 118°С), которое легко превращается в соответствующий спирт (т. пл. 282 °С) и другие производные. В дальнейшем Штеттер (1959) получил этот спирт с 95%-ным выходом путем перемешивания кипящей смеси бромадамантана, тетрагидрофурана, углекислого калия и азотнокислого серебра. В свете исследований в области мостиковых соединений, начатых Бартлеттом (1939) и продолженных Дерингом (1951), высокая реакционная способность бромадамантана должна свидетельствовать о том, что он не является 1-бромидом с атомом галоида в основании одного из четырех мостиков. Подобные производные, изученные Бартлеттом и Дерингом, чрезвычайно инертны по отношению к нуклеофильным реагентам, так как жесткая решетчатая структура исключает атаку сзади по механизму Sn2 с вальденовским обращением, а трудность образования плоского карбониевого иона препятствует реакции по механизму Sjvl. Однако Штеттер установил, что продукт бромирования действительно является 1-бромадамантаном. Это было несомненно доказано при помощи ядерного магнитного резонанса кроме того, соответствующий спирт устойчив к окислению хромовой кислотой. Наконец, при дальнейшем бромировании монобромпроизводного в присутствии трехбромистого бора был получен продукт, идентичный синтетическому 1,3-дибромадамантану. [c.57]

Про- 1 ейший карбен-метилен реагирует с алленом с образованием метиленциклопропана с выходом 60-70 А /. Деринг и сотр. /50/ исследовали реакцию дидейтерометилена с алленом и обнаружили, что распределение дейтерия в продуктах реакции носит статистический характер [c.73]

Помимо указанных реакций карбенов (циклоприсоединепия и внедрения) для синтетических целей используют также их способность к изомеризации. В этой связи можно упомянуть перегруппировку Вольфа и синтез алленов из ге.минальных ди-бромциклопропанов по Дерингу. Эти реакции рассматриваются на стр. 28. [c.8]

Утверждению этой точки зрения на механизм термических, фотохимических и каталитических реакций алифатических диазосоединений с олефинами помогло то обстоятельство, что примерно в это же самое время Хайн с сотрудниками доказал промежуточное образование соединений двухвалентного углерода при щелочном гидролизе галоформов (1950 г.), а Деринг и Гофман (1954 г.) продемонстрировали способность этих частиц присоединяться к олефинам с образованием геминальных дига-логенциклопропапов. Термин карбены был предложен Дерин- [c.9]

После работы Деринга и Гофмана, которую можно рассматривать как первый пример синтетического использования гало-карбенов, появилось большое количество исследований на эту же тему. В настоящее время химия карбенов бурно развивается как в теоретическом, так и в чисто синтетическом направлении. Карбеновым методом удалось получить самые разнообразные производные циклопропана, которые трудно или невозможно получить другими методами. Реакцией карбенов с олефинами и ацетиленами синтезированы многие напряженные соединения, исследование свойств которых имеет значение для развития теоретической органической химии. Эта реакция позволила синтезировать некоторые природные соединения или их аналоги, в том числе вещества, обладающие биологической активностью. Благодаря разработке карбенового метода синтеза стали доступными алкил- и алкенилциклопропаны, которые могут найти применение как мономеры для получения новых синтетических полимерных материалов или использоваться как специальные виды топлива ввиду высокого теплосодержания трехчленного кольца. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология