Оценка молекулярной массы

Результаты аппроксимации приведены в таблице 1. Из теории растворов высокомолекулярных соединений известно, что а, = 1/М,, где а, -первый вириальный коэффициент, М, - молекулярная масса полимера. Оценка молекулярной массы полипропилена по а, дает значение 48609 у. е., что близко к значениям, определенным методом вискозиметрии. Коэффициент а = р, (0,5 - х) / М рД где Р, , Рз - плотности растворителя и полимера х - параметр Флори-Хаггинса - молекулярная масса растворителя. [c.112]

Цель работы. Получение кривой элюирования для фракции поливинилпирролидона и оценка молекулярной массы и коэффициента объемного распределения макромолекул полимера. [c.110]

Приведены методы оценки молекулярных масс, полидисперсности, формы и размеров макромолекул рассмотрены вопросы синтеза волокнообразующих полимеров методами полимеризации и поликонденсации при малых и глубоких степенях конверсии, а также даны основные сведения по химии и физикохимии природных волокнообразующих полимеров целлюлозы, хитина и фибриллярных белков. Изложение основано на количественных примерах и задачах, наиболее часто встречающихся в практике научных и технологических работ. [c.2]

Вместе с тем при одинаковом составе сополимеров, синтезированных в идентичных условиях, возможна оценка молекулярных масс вискозиметрическим способом на основании значений и а, определенных независимым способом. Например, для волокнообразующего сополимера акрилонитрила (40%), вин -хлорида (58%) и я-стиролсульфокислоты (2%) = 1,2110 а = 0,82 в ацетоне при 25 °С. [c.35]

Для оценки молекулярной массы методом вискозиметрии вначале определяют вязкость чистого растворителя т]о, а затем вязкость разбавленных растворов т). Далее находят [c.212]

Пользуясь термомеханическим методом, можно провести сравнительные оценки молекулярной массы полимера без его растворения. Термомеханический метод позволяет выяснить способность полимера к структурированию, определить температуры начала образования поперечных связей и полного отверждения. По деформации полимера при постоянной температуре, измеряемой через равные промежутки времени, можно судить о скорости образования поперечных связей. Все эти характеристики очень важны для оценки технологических свойств полимеров. [c.106]

В действительности значение К зависит от молекулярной массы в пределах одного и того же гомологического ряда и от природы растворителя. Поэтому формула (11.20) используется лишь для относительных оценок молекулярных масс. [c.172]

Аналогичным образом, поскольку относительная ошибка в оценке молекулярной массы [c.29]

Сравнительный анализ в оценке молекулярных масс ряда образцов олигомеров и полимеров изобутилена представлен в табл. 5.16. [c.252]

Для каучуков, в которых содержание С1 не превышает 1% (масс), сохраняется примерно 90% исходной ненасыщенности. При более глубоком хлорировании снижаются ненасыщенность и молекулярная масса полимера. Однако для точной оценки молекулярной массы необходимо определить значения констант К и а в уравнении Куна - Марка - Хувинка с учетом степени хлорирования и общей ненасыщенности БК. Использование соотношения [г ] = КМ , предложенного для оценки М бутилкаучука, не корректно для оценки его хлорированных производных. [c.339]

Информация о 7-хитине практически отсутствует. Если сравнить строение хитина со строением целлюлозы [101], то целлюлоза состоит, в основном, из микрофибрилл, организованных в слои и упакованных параллельно друг другу, но с полярными группами, статистически распределенными от одной микрофибриллы к другой. Р-хитин, так же как целлюлоза, состоит из микрофибриллярных структур, макромолекулы в полимерной цепочке также упакованы параллельно направлению микрофибриллы. В отличие от целлюлозы, в Р-хитине микрофибриллы имеют одинаковую полярность внутри данного слоя. Приблизительная оценка молекулярной массы хитина [102] показывает, что хитин и древесная целлюлоза имеют сходные молекулярные массы. [c.387]

Методы определения концентрации концевых групп и осмометрии широко распространены для полиамидов, причем метод определения концентрации концевых групп особенно часто используют для оценки молекулярной массы поликонденсационных полиамидов. Однако их применение ограничено необходимостью полного растворения образца в выбранном растворителе. Для нерастворимых и частично растворимых полимеров, а также полиамидов с очень высокой ММ должны использоваться другие методы. [c.74]

Вязкость разбавленных растворов полиамидов в различных кислотах можно использовать для оценки молекулярной массы полимера, но с увеличением концентрации кислоты и повышением температуры полимерные цепи деструктируют вследствие протекания реакции гидролиза. Скорость этого процесса может быть измерена по уменьшению вязкости раствора. [c.83]

С помощью относительных методов измеряется какое-либо свойство полимера, которое однозначно зависит от его молекулярной массы, например степень растворимости в данном растворителе, вязкость раствора. При этом для оценки молекулярной массы необходимо иметь экспериментальную градуировочную кривую, полученную путем сравнения с данными одного из абсолютных методов. Одним из наиболее распространенных и широко применяемых относительных методов является измерение вязкости по Штаудингеру [49]. Этот метод подробно рассмотрен в разделе 2.3.2.1. [c.72]

Осмометрический метод пригоден для оценки молекулярных масс от 10000 до 100000. [c.18]

Для приблизительной оценки молекулярной массы полиэтилентерефталата можно использовать значения удельной вязкости 0,57о-ного раствора полимера в трикрезоле при 20 ""С [c.157]

Применение этого метода для оценки молекулярной массы полиэлектролита допустимо при условии подавления эффекта поли-электролитного набухания. С этой целью вискозиметрические [c.95]

Термомеханический метод, разработанный уже сравнительно давно В. А. Каргиным и Т. И. Соголовой [I], получил большое распространение для определения температур переходов в полимерах и областей их физического состояния, оценки молекулярных масс и процессов структурирования и т.д. В последнее время этот метод используют и для расчета релаксационных параметров полимеров. [c.68]

Оценка молекулярной массы [c.303]

Электрофорез в полиакриламидном геле также используется для оценки молекулярной массы нуклеиновых кислот. Применительно к таким огромным молекулам, каковыми являются даже простейшие ДНК, например ДНК не особенно крупных вирусов или митохондриальные ДНК, этот подход мало эффективен, но он широко применяется для оцэнки размеров фрагментов двунитевых ДНК, на которые их разрезают на первых этапах работы по установлению первичной структуры. Этот вопрос несколько подробнее рассмотрен в 7.8. [c.268]

В связи с тем, что производные ПЭГ с молекулярной массой 300 и выше в этих условиях элюирования дают сливающиеся со стартовой линией пятна, целесообразно вместо смеси этилацетат—уксусная кислота применять для элюирования метилэтилкетон, насыщенный водой. В этом случае каждый из образцов ПЭГ в области молекулярных масс 200—800 дает на хроматограмме ряд пятен соответствующих производных (за исключением ПЭГ-1500 дающего одно сливающееся со стартовой линией пятно). Значения Rf начального и последнего пятна каждого из рядов уменьшаются с увеличением молекулярной массы, что позволяет так же, как и для ППГ провести оценку молекулярной массы исследуемого образца ПЭГ. [c.228]

Обе константы не зависят от геометрии колонки и могут использоваться для оценки молекулярной массы белков. Поскольку более неопределенной является величина У,, а величину Уг определить несложно, на практике предпочитают пользоваться константой /Сау. Если белок не сорбируется матрицей геля оба коэффициента Кл и Кач могут приобретать значения от О до 1. [c.423]

При оценке молекулярной массы синтетических полимеров усредняют массу макромолекул. Существует несколько подходов к усреднению молекулярных масс. Если считать, что все полимерные молекулы имеют одинаковое строение, то молекулярная масса будет определяться как [c.45]

Молекулярную массу нефти и нефтепродукта обычно экспериментально определяют методом криоскопии с использованием Б качестве растворителей бензола и нафталина. Точную оценку молекулярной массы отдельных молекул углеводородных соединений можно осуществить методом масс-спектрометрии. [c.51]

Вязкость растворов полимеров зависит от их молекулярной массы. Для приблизительной оценки молекулярной массы полимера используют уравнение Штаудингера, выведенное для жестких прямолинейных макромолекул [c.56]

Полярография наряду с ее применением для качественного и количественного анализа успешно используется для решения многих других задач теоретической и прикладной органической химии определения структуры и оценки реакционной способности некоторых соединений, наблюдения — с автоматической регистрацией кривых — за протеканием реакций, оценки молекулярной массы полимеров и др. Тем не менее в лабораториях химиков-органиков полярография, несмотря на ее крайнюю методическую простоту, используется сравнительно мало и к тому же нередко исследователи из полученных результатов не могут извлечь полной информации. Основной причиной этого является, по-видимому, отсутствие соответствующего пособия, в котором в доступной для химика-органика форме были бы изложены теоретические основы этого метода и приведены практические указания по его применению. Таким пособием и может стать настоящая книга. [c.3]

Вопрос. Допустим, исследуемый белок легко агрегирует. Можно ли получить надежную оценку молекулярной массы мономера [c.232]

Для изучения влияния степени нитрования целлюлозы на данные о распределении молекулярной массы применяли гель-проникающую хроматографию [267]. Для оценки молекулярной массы тринитрата целлюлозы в тетрагидрофуране были найдены [268] вискозиметрические константы. [c.502]

Для оценки молекулярной массы сополимера проводят вискозиметрические измерения. Методика вискозиметрического [c.126]

При отсутствии значений К и а для исследуемых каучуков вис-козиметрические данные используют для относительной оценки молекулярной массы. [c.23]

Часто при помощи простых физических измерений можно получить грубую оценку молекулярной массы вещества. Это удается сделагь по плотности газа (гл. 3), по понижению температуры замерзания раствора или путем измерения его осмотического давления (гл. 18). При наличии такой приближенной оценки молекулярной массы ею можно воспользоваться, чтобы на основании имеющейся эмпирической формулы решить вопрос [c.68]

Основы первичной структуры ДНК оказались, таким образом, достаточно ясными. Было выяснено, что каждый мономер обладает двумя гидроксильными группами на молекулу нуклеозида стабильность ДНК к гидролизу оказалась в точности такой же, как и для простых фосфодиэфиров (время полупревращения — 116 дней при 20°С и pH 7) кроме того, было известно, что молекула ДНК представляет собой полимер с высокой молекулярной массой. За время, прощедщее с работ Левина, Штаудингер доказал существование макромолекулярных структур, и оценки молекулярной массы ДНК поднялись до величин, значительно превышающих 1 миллион (в связи со значительным улучшением методов ее получения в чистом виде). [c.40]

Что касается биосинтеза поликетидов вообще и ароматических поликетидов, в частности, то более или менее детально изучен только биосинтез 6-метилсалициловой кислоты (6) [18, 19]. В Peni illium patulum и родственных низших грибах соединение (6) синтезируется мультиферментным комплексом, напоминающим комплекс синтетазы жирных кислот его изучение дает возможность полнее понять процесс образования поликетидов. Этот комплекс содержит тиольные группы двух типов (аналогичные тиольным центрам АПБ и конденсирующего фермента в случае синтетазы жирных кислот) и также функционирует по принципу все или ничего . По различным оценкам молекулярная масса комплекса [c.420]

Наиболее часто тонкослойную хроматографию используют для определения молекулярной массы белков и белковых соединений. Показано [193, 194], что при помощи тонкослойной гель-фильтрации можно проводить приблизительную оценку молекулярной массы белков, используя сефадексы 0-75 и 0-200. Объем элюирующего буферного раствора находится в линейной зависимости от логарифма молекулярной массы белка [195]. [c.117]

Широко распространены вискозиметрические методы оценки молекулярных масс ПЭГ [47]. Для полиэтиленгликолей с молекулярными массами не выше 30 ООО в некоторых распространенных растворителях значения констант К ч а ъ соотношении (2) характеристической вязкости и молекулярной массы (соотношение Марка — Хоувинка — Куна) [c.232]

Хрящев А Н. Попов О Г, Посадов И А, РозентальД А. Кушнарев Д Ф Оценка молекулярной массы нефтяных асфальтенов//Журн прикл химии 1991 Т 64 № 3 С 644-649 [c.404]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Для расчетной оценки молекулярных масс нефтепродуктов предложены различные зависимости, из них наиболее известна формула Воинова [c.50]

В работе [2594] с помощью метода термоэлектронной осмометрии упругости паров была определена молекулярная масса полиэтиленгликолей в интервале 400—6000 в растворе метилового спирта или хлороформа. Для оценки молекулярных масс полигликолей и сложных полиэфиров использовали [2595] данные седиментации. [c.439]