Изотопный порядка реакции

Определите порядок реакции изотопного обмена и константы скоростей. [c.23]

Свен и сотр. [32] подошли к решению этого вопроса с помощью изотопных эффектов. Реакция бромирования нитрометана имеет нулевой порядок по брому и, по-видимому, лимитируется переносом протона [c.426]

Константы скоростей реакций рекомбинации при высоком давлении и реакций изотопного обмена экспериментально измерены для систем NO2 [52а], О3 [53г] и NO3 [52а]. Если конфигурация сильно возбужденных молекул А, т. е. состояний А, идентична для процессов (1.106) и (1.107), то реакции изотопного обмена могут быть подавлены при высоких давлениях в результате образования стабильных молекул А, а порядок реакции (1.106) может измениться с третьего на второй. В этой связи интересно отметить, что для реакции рекомбинации О + NO2 ->ЫОз при высоком давлении и реакции изотопного обмена между атомом О и молекулой NO2 наблюдались одинаковые скорости. Однако константа скорости реакции О + NO2 -> N0 + О2 отличается от константы скорости соответствующей реакции рекомбинации, и эту реакцию нельзя подавить даже с помощью дезактивации промежуточного комплекса при давлениях инертного газа порядка 100 атм [52а]. Следовательно, можно предпо- [c.94]

Аналогичным образом определяют порядок реакции в отношении других компонентов (р, y и т. д.). Зная эти величины, можно рассчитать значение константы скорости для данной реакции изотопного обмена. [c.19]

Зная порядок реакции изотопного обмена, можно вычислить константу скорости К реакции изотопного обмена. [c.183]

Как определить порядок реакции изотопного обмена [c.139]

В отношении полученных уравнений кинетики С. 3. Рогинский отмечает, что они справедливы при любых абсолютных концентрациях изотопов. Истинный порядок реакции изотопного обмена может быть любым —целым или дробным, система может быть далека от идеальности, наконец, процесс может быть гетерогенным каталитическим. По тому же экспоненциальному закону будет протекать и обмен с цепным механизмом. [c.530]

Как видим, получился дробный порядок реакции, что заставляет предположить, кроме реакции обмена, еще реакции между молекулами и атомами водорода, а развитие процесса изотопного обмена представить следующими уравнениями [c.531]

Это уравнение по внешнему виду похоже на уравнение обратимой реакции первого порядка несмотря на то, что реакция на самом деле протекает как бимолекулярная. Таким образом, рассматривая зависимость величины х от /, нельзя в случае реакций изотопного обмена делать вьшод о порядке реакции. Чтобы установить порядок реакции для такого типа процессов, необходимо устанавливать зависимость константы к оТ концентрации обменивающихся молекул. [c.564]

Порядок реакции изотопного обмена [c.162]

С помощью кинетического изотопного метода можно определить порядок реакции расходования того или иного компонента реакции. Метод позволяет исследовать не только последовательность образования продуктов реакции, но также и удельный вес каждого из предшественников, если продукт образуется из нескольких предшественников, и т. п. [c.5]

Как указано в докладе 66, в основной части реакции пара-орто-конверсии водорода на сапфире наблюдался нулевой порядок. Поскольку реакция изучалась в проточной системе при одной скорости потока, покрытие поверхности должно было устанавливаться стационарным. Но так как реакция нара-орто-конверсии является аналогом изотопных реакций, в таких условиях (т. е, без варьирования исходных концентраций п-Н ) должен был бы наблюдаться первый порядок реакции. Чем объяснить отклонение от него [c.247]

Выражения (111.42) и (111.43) являются приближенными и дают лишь порядок величины изотопного эффекта. В соответствии с этими выражениями в ряде случаев наблюдаются значительные изотопные эффекты для реакций, сопровождающихся переносом атома И, например, для реакции [c.136]

Механизм Порядок реакции Обмен р-водорода быстрее элн-мннированни Вид основного катализа н/ о Электроноакцепторные заместители при СрГ Электронодонорные заместители при Изотопный эффект уходящей группы или эффект элемента [c.19]

Т — атомы трития) в первом случае М = 2, а во втором М = . Для изотопного обмена трития с водородом платине при низких температурах Г. К. Боресков и А. А. Василевич [413] нашли М = 1, хотя порядок реакции отвечал схеме (VIII.135). Авторы предполагают, что при низких температурах реакция идет по более сложно му пути через своеобразную диффузию 0тделившег01ся от поверхности атома водорода, двигающегося по поверхности основного адсорбированного слоя, до достижения участка с малой энергией активации обмена. [c.344]

Однако нетрудно видеть, что R и не являются константами, так как они зависят от концентраций обменивающихся форм. Для установления индивидуальных кинетических особенностей и механизма реакций изотопного обмена необходимо определить колстанты скоростей, порядок реакции, энергии активации и некоторые другие характеристики. [c.18]

Как признают сами авторы, слабым местом предложенного механизма является допущение быстрого образования иона. Более разумно было бы представить дацную стадию как медленную, однако и этого оделать нельзя, поскольку известно, что порядок реакции—гвторой (металл — литмй, натрий реакция протекает в расплаве). Другие попытки доказать существование ионного механизма с помощью меченых атомов привели к неоднозначным результатам из-за. возможности быстрого изотопного обмена. [c.164]

В отличие от Я, константа скорости К не зависит от концентрации обменивающихся соединений. Поэтому прежде всего важно установить характер зависимости Я от концентрации обме- / нивающихся соединений или порядок реакции изотопного обмена. Порядок реакции определяется суммой показателей степеней концентрации в выражении (26-4). Существует несколько способов определения этой величины. [c.185]

На основании уравнения (1.39) можно определить порядок реакции изотопного обмена как сумму показателей степеней а и Ь, т. е. п + т. Для этой цели строят поочередно на основании опытных данных зависимость 1п ш от 1па и 1п > (рис. 1.3, а, б). Танген- [c.32]

При изучении изотопного обмена алкилмеркурбромидов с бромной ртутью [98] установлен суммарный второй порядок реакции (порядок по каждому нз компонентов не определялся). На основании этих результатов был предложен общий механизм изотопного обмена рассматриваемого типа [c.187]

Реакции изотопного обмена. Согласно Ригдену и Коски [207], реакция дейтерообмена между диметиламинодибораном и дейтеродибораном имеет первый порядок по отношению к первому реагенту, а по отношению ко второму реагенту порядок реакции равен 0,5. Дробный порядок реакции по отношению к диборану указывает на диссоциацию его на два фрагмента, один из которых реагирует с диметиламинодибораном [c.83]

В связи с этой проблемой было изучено - влияние инертных полярных добавок на скорость изотопного обмена этилового эфира а-броммеркурфенилуксусной кислоты с меченой бромной ртутью в бензоле. В самом бензоле реакция изотопного обмена идет довольно медленно. Из-за ограниченности доступных интервалов концентраций и температур полное кинетическое исследование не проводилось, был установлен только общий второй порядок реакции. [c.18]

В другой работе изучалась скорость рацемации и обмена 1-фенилметоксиэтана-1- в системе диметилсульфоксид — трет-бутилат калия [46]. В этом растворителе скорость изотопного обмена и скорость рацемизации оказались одинаковыми (А обм/рац = = 1). Кинетический порядок реакции равен примерно , 2 по отношению к основанию в пределах изменения концентрации трт-бутилата калия от 0,05 до 0,23 М. Это наблюдение согласуется с механизмом, по которому тгарет-бутилат калия в диметилсульфоксиде находится главным образом в виде ионной пары, в то время как активной формой основания является диссоциированный /прещ-бутилат-анион. Иначе говоря, в уравнении (25) > к [c.46]

Реакция 1 не была обнаружена для метиламина и диметиламина (хотя ее наблюдаем в случае триметиламина) и должна иметь поэтому константу меньше, чем 4-10 дм -моль с Ч Такой результат согласуется с данными, полученными при изучении скоростей изотопного обмена. Реакция 2 не была зафиксирована ни для одного из рассмотренных аминов. Она не могла бы быть ско ль-либо существенной при тех кислотностях, при которых проводились эксперименты, даже если бы соответствующая константа скорости имела порядок 10 —10" дм -моль- с" . Наблюдаемый обмен протона можно, таким образом, связать целиком с протеканием реакций За и 36, скорость которых имеет одинаковую зависимость от pH и концентрации. По крайней мере частично в обмене должны также участвовать молекулы воды, так как синглет от протонов Н2О уширяется одновременно с другими компонентами спектра. Количественная обработка показывает, что реакции За и 36 приблизительно равнозначимы, причем каждая имеет константу скорости около 3-10 . В случае диметиламина и триметиламина реакции с участием молекулы воды более важны, а реакция типа За для триметиламина вообще не обнаружена. Очевидно, что исследования спектров протонного магнитного резонанса дают ценный метод для установления участия молекул растворителя в реакциях переноса протона, которое может быть более распространено, чем это обычно полагают. [c.149]

Интересно сравнить скорость реакции гомомолекулярного обмена со скоростью обмена молекулярного кислорода с кислородом поверхности окисла. Это сопоставление затрудняется тем, что кислород поверхности многих окислов неоднороден. Так, в случае NiO, С03О4, МпОа, СиО наблюдается резкое уменьшение скорости гетерообмена при степени обмена порядка нескольких процентов от количества кислорода на поверхности. Для этих окислов скорость гомомолекулярного обмена сравнивалась о максимальной, начальной скоростью изотопного обмена с кислородом поверхности катализатора. Оказалось, что почти для всех окислов, прогретых в кислороде, т. е. содержащих равновесное количество кислорода в приповерхностном слое, скорость, энергия активации и порядок реакции по кислороду для гомомолекулярного обмена и гетерообмена соответственно близки [12]. Исключением является T-AljOs, для которой скорость гетерообмена даже при высоких температурах значительно меньше скорости гомомолекулярного обмена [8]. [c.346]

Рассмотрим еще роль сольватационной способности растворителя на примере исследования реакции изотопного обмена иода [ h. А. Mar opoulos, 1967]. Реакция изотопного обмена иода между К1.И 1-1-2,4-динитронафталином имеет первый порядок по иодиду в ацетоне, нулевой —в метаноле и дробный — в смесях этих растворителей (О < п < 1). Для смесей ацетон — вода и ацетон — метанол с одинаковой е порядок реакции составляет, соответственно, 0,86 и 0,58. Этот пример, как и предыдущие, подтверждает, что для реакций изотопного обмена донорно-акцептор-ные свойства обычно более существенны, чем полярные. [c.351]

Ранее наии показано на оонове изучения кинетики реакции и результатов изотопного исследования , что мезилиро вание фенола в присутствии триэтиламина протекает по схеме 1с, Так, порядок реакции по фенолу и, естественно, чувствительность реакции к структуре фенола -J> равны нули. Использование дейтерофенола приводит практически к 1СХ) % образованию -монодейтерированного эфира [c.173]

Наиболее хорошо исследован класс с1 -систем типа комплекса Васки (рис. 5.1). Кинетическими исследованиями окислительного присоединения диводорода к траяс-1гХ(С0) (РРЬз)2 установлен второй порядок реакций (скорость = 2[1гХ(СО) (РРЬз)2] [Н2]), кинетический изотопный эффект (равный 1,09 при [c.284]

После того как измерена скорость химической реакции, проводят анализ ее зависимости от концентрации реагентов. Выводы о механизме можно получить в зависимости от того, является ли порядок реакции по реагентам целочисленным, дробным или смешанным или наблюдается более сложный характер зависимости. Если можно опреде-дить константы скорости элементарных реакций при нескольких температурах, становится возможным получение параметров уравнения Аррениуса, которые сами по себе могут дать информацию о Рй Ханизме реакции или сделать выбор между аль-тернативн 1ми механизмами. Наконец, изучение кинетического изотопного эффекта может показать, разрывается или нет данная связь на стадии, определяющей скорость всего процесса. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология