Металл-кетилы

Так, при восстановлении карбонильных соединений, например бензофенона, натрием вначале образуется соответствующий анион-радикал — металл-кетил. Действие еще одного эквивалента натрия приводит к дианиону, нейтрализация которого дает конечный продукт восстановления — бензгидрол [c.292]

Таким образом, образование лаковых пленок на деталях двигателя есть результат окисления углеводородов масла, сопровождающегося образованием асфальтенов, кето- и оксикислот. Эти вещества, будучи не растворимыми в масле и обладая значительной липкостью, прочно удерживаются на металле, забивают канавки поршневых колец и способствуют прихватыванию и пригоранию последних. [c.355]

Отрицательное действие кето- и оксикислот и асфальтенов усугубляется тем, что они цементируют на поверхности металла и другие твердые продукты окисления (карбены, карбоиды), а также имеющиеся в масле механические примеси и продукты износа, образуя плотные, трудно удаляемые отложения. [c.355]

Рассмотрим пространственную конфигурацию К аз т атомов с положениями R в пространстве 3 число орбиталей в валентной оболочке каждого атома я, равно 1 для водорода, 4 — для Ы, Ве, В, С, Ы, О, Р, 9 — для переходных металлов (5, р, с1,. ..). На каждом Л, центрированы я, валентных орбиталей или их кет-векторов [c.74]

Феррохром — сплав железа с большим содержанием хрома — получают восстановлением хромита углеродом в электропечах. Его используют при производстве легированных сталей. Сплавы хрома имеют очень важное значение, (причем особое место занимают его сплавы с железом специальные стали). Хромовые стали отличаются высокой твердостью, вяз(костью и прочностью. Их свойства -можно связать с высокой металлической валентностью хрома (VI) и взаимодействием между разнородными атомами, что, как правило, приводит к получению сплавов, отличающихся более высокой твердостью и вязкостью, чем исходные металлы. Хромовые стали идут на изготовление брони, ра(кет, сейфов и пр. Обычная нержавеющая сталь содержит 14—18% хрома и, как правило, 8 /о никеля. [c.576]

Бромистый трифенилметилмагний реагирует с ксантоном таким же образом, как и с бензофеноном, и образует металл-кетил (XX, M = MgBг), который димеризуется в пинаколят (XXI) [120]. [c.330]

Известен также калий-кетил ксантона (XX, М = К) он получается при прибавлении ксантона к калий-кетилу фенилдифенилкетона [121]. Названный металл-кетил (XX, М = К) парамагнитен, тогда как металл-кетил 2,3,6,7-дибензоксантона не обладает этим свойством [122]. [c.330]

Другим случаем является восстановление кетонов при действии иатрия и спирта (д). Эта реакция протекает через стадию образования иромеих уточного радикала 1 — металл-кетила. Этот радикал затем реагирует со вторым атомом металла, присоединяя его электрон. Образовавшийся карбанион (Л) в конце концов стабилизируется путем отрыва протона от спирта, присутствуюп ,его в реакционной среде, и образует алкоголят (П1). [c.399]

При таком восстановлении электрон металла переходит на нижнюю вакантную молекулярную орбиталь соединения, и дальнейшая судьба образовавшейся амбидентной частицы зависит от распределения в ней электронной плотности и от условий проведения реакции [2]. Так, при восстановлении карбонильных соединений, например бензофенона (1), натрием вначале образуется соответствующий анион-радикал (металл-кетил), отрицательный заряд которого локализован на атоме кислорода, а неспаренный электрон делокализован в дифенилметильном остатке (2). Нейтрализация анионного центра приводит к возникновению радикалов (3), которые димеризуются с образованием бензопина-кона (4) [c.447]

Фенол eHsOH — бесцветные кристаллы (темп, плавл. 41 °С). Обладает характерным запахом и антисептическими (обеззараживающими— подавляющими развитие вредных микроорганизмов) свойствами Как уже указывалось, кислотные свойства гидроксильного водорода выражены у фенола значительно сильнее, чем у спиртов замещение этого водорода металлом мо кет происходи г., не только при действии щелочных металлов, но и при действии щелочей. Г[оэтому фенол называют также карболовой кислотой. [c.483]

Ис менее опасное разрушение металла ио кет иметь место при одноиремеином воздействии на пего агрессивной среды и переменных напряжений. Этот вид разрушения известен под названием коррозионной усталости. Коррозионной усталости подвержены ИГРОКИ компрессоров и насосов, роторы, диски и лопатки турбин, пароперегреватели, шатуны двигателей и т. п. [c.101]

Эти реакции эндотермичны, и пх равновесие смещается вправо только прп высокой температуре 500—600°С в случае образования ангидрида и 700 °С в случае 0бра 10вания кетеиа. Отметим, что при образовагни кетена на равновесное превращение положительно влияет н пониженное давление. Обе реакции протекают в присутствии гетерогенных катализаторов кислотного типа (фосфаты и бораты металлов) илн паров фосфорной кислоты, которую можно вводить в исходную смесь в виде эфиров, легко гидролизующихся в свободную кислоту. Механизм реакции в общем подобен другим процессам дегидратации [c.200]

Среди серусодержащих ингибиторов в основном используют сульфонаты различных металлов и аминов, производные тиомочевины, алкил- или арилмеркаптаны. Из кислородсодержащих — производные спиртов, кето-иы, окиси, эфиры, карбоновые кислоты и их соли. [c.90]

Для реакции образования кетена предложено применять катализаторы.-Озгласно данным фирмы Кетоид компани [20], эффективными катализаторами, стойкими при 700°, являются сульфаты металлов. Рекомендуют также летучие катализаторы, например эфиры фосфорной кислоты [19] или диацетил [21], но ни один из них, по-видимому, на практике не используется. Некоторые из этих предложений, несомненно, навеяны практикой проведения аналогичной реакции — пиролиза уксусной кислоты в кетен (гл. 18, стр. 337). [c.324]

Электронно-захватный детектор (ЭЗД) был описан в 1960 г. и в настоящее время используется в ряде моделей отечественных и зарубежных хроматофафов (например, в модели Цвет-104 ). Принцип его работы состоит в следующем. Радиоактивный р-излучатель с низкой энергией, обычно тритий, помещается в пространство между элекфодами, создающими слабое элекфическое поле. При этом между электродами возникает ток. При попадании в межэлекфодное просфанство атомов или молекул с большим сродством к электрону (галогены, металл-органические соединения) происходит захват электронов, и ток резко снижается. Уменьшение его и служит мерой количества вешества. ЭЗД не чувствителен к углеводородам, спиртам, кето-нам и т.п. и используется как детектор, селективный к галогенсодержащим соединениям. [c.297]

Такой путь реакции называется одноэлектронным переносом (SET) [326]. Механизм SET более вероятен для сопряженных (включая ароматические) альдегидов и кетонов, и его реализации способствует присутствие небольших количеств переходных металлов [327] (которые часто оказываются примесями в магнии). Среди доказательств [328] в пользу механизма SET — регистрация ЭПР-спектров [329] и образование в качестве побочного продукта Аг2С(0Н)—С(0Н)Аг2 (получающегося в результате димеризации кетила) [330]. [c.370]

Пинаконы синтезируют восстановлением альдегидов и кетонов такими активными металлами, как натрий, магний или алюминий [572]. Выходы реакции ароматических кетонов выше, чем алифатических. Реакция с использованием смеси Mg — MgI2 называется синтезом пинаконов по Гомбергу — Бахману. Как и ряд других реакций с металлическим натрием, этот процесс включает прямой перенос электрона, в результате чего кетон или альдегид превращается в кетил, который димеризуется [c.330]

Мочевая кислота. Одно из наиболее важных природных производных пурина. Представляет собой 2,6,8-триоксипурин. Кристаллическое соединение, трудно растворимое в воде. Обладает слабо выраженными свойствами двухосновной кислоты — два атома водорода в ней способны замещаться металлом. Очевидно, кислотные свойства мочевой кислоты обусловлены кето-енольной таутомерией (стр. 219, 220) [c.434]

Среди аргументов в пользу енольной структуры была ссылка на реакцию с щелочными металлами, протекающую с образованием солей, поскольку одно время считали, что такое взаимодействие характерно только для гидроксильной группы. Однако образование енолят-аниона ле требует существования енола, так как кето-изомер может депротоиироваться непосредственно. Подобные кислотные свойства для углеводородов неизвестны, например ацетилен (разд. 3.4.3) и циклопентадиен (гл. 19). [c.246]

Оовоен также серийный выпуск электронных плавильных и нагревательных установок мощностью до 250 кет в виде высоковольтных агрегатов, питаемых постоянным током от ионных или полупроводниковых выпрямителей. В этих установках можно производить плавку и рафини-ровку любых металлов с очень высокой степенью их очистки и дегазации, зонную очистку и спекание. [c.17]

В ряду стероидов особенно зарекомендовал себя мягкий метод получения кето- нов дегидрированием вторичных спиртов по реакции Оппенауура при каталитическом действии алкоголлтов металлов (стр. 304). [c.308]

Первый путь А включает образование дианиона (показана вероятная координация с металлом по кислороду и углероду) и его протонирование по более основному у5-положению. Для осуществления этого пути важна способность системы делокализовать отрицательный заряд. При реализации второго пути Б образовавшийся радикал-анион медленно протонируется, давая окси-ради-кал, который быстро присоединяет второй электрон с образованием оксиаллильного аниона. Последний подвергается протонированию, давая енол. Передача протона от этого енола основанию (до кето-низации) будет приводить к образованию енолята. [c.183]

Пврспектившм областям применения ЭПС считается производство сероуглерода взаимодействием кокса с влементной серой крекинг углеводородного сырья, пиролиз "органических компонентов", например, производство кетена из уксусной кислоты или ацетона, хлорирование окислов металлов, производство сульф(дов металлов реагированием окислов с серой. [c.37]

Кетен может быть получен пирогенетическим разложением уксусного ангидрида , триацетина , ацетона и других кетонов и действием цинка на эфирный раствор бромацетилбромида . Получение кетена из ацетона явилось предметом многочисленных статей и патентов . В последних работах применяются либо металлические иити, либо окислы металлов, служащие катализаторами . [c.229]

Г. к. к. восстанавливаются на палладиевом или никелевом катализаторе в альдегиды (р-ция Розенмунда), комплексными гидридами металлов-в спирты. При действии третичных аминов на Г. к. к., имеющие в а-положении хотя бы один атом Н, образуются кетены, что используется, в частности, при получении макроциклич. кетонов из днга-логенангидридов дикарбоиовых к-т. О р-цин с дназомета-ном см. Арндта - Айстерта реакция. [c.484]

Применение спектроскопии ЯМР. Спектроскопия ЯМР относится к неразрушающим методам анализа. Совр. импульсная ЯМР фурье-спектроскопия позволяет вести анализ по 80 магн. адрам. ЯМР спектроскопия - один из осн. физ.-хим. методов анализа, ее данные используют для однозначной идентификации как промежут. продуктов хим. р-ций, так и целевых в-в. Помимо структурных отнесений и количеств, анализа, спектроскопия ЯМР приносит информацию о конформационных равновесиях, диффузии атомов и молекул в твердых телах, внутр. движениях, водородных связях и ассоциации в жидкостях, кето-енольной таутомерии, металло- и прототропии, упорядоченности и распределении звеньев в полимерных цепях, адсорбции в-в, электронной структуре ионных кристаллов, жидких кристаллов и др. Спектроскопия ЯМР - источник информации о структуре биополимеров, в т. ч. белковых молекул в р-рах, сопоставимой по достоверности с данными рентгеноструктурного анализа. В 80-е it. началось бурное внедрение методов спектроскопии и томо-фафии ЯМР в медицину для диагностики сложных заболеваний и при диспансеризации населения. [c.519]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология