Характеристичность спектров по интенсивности

Валентное колебание пероксидной связи в молекулах пероксикислот менее характеристично и локализовано, чем в молекулах гидропероксидов. Оно смешано с валентными колебаниями С—С- и С—О-связей. Линия, обусловленная этим колебанием, проявляется в ИК- и КР-спектрах пероксикислот со средней интенсивностью в спектральном интервале 860-890 см . Характеристичными для пероксикислот являются линии 3370, 1750, 870, 600 и 330 см , которые соответственно обусловлены колебаниями у(О-Н), у(С=0), у(О-О), р(С=0) и 8(С-0—О). [c.152]

Качественный молекулярный масс-спектрометрический анализ основан либо на измерении массы недиссоциированного молекулярного иона, либо на характеристичности распределения интенсивности между линиями в спектре каждого индивидуального вещества. Степень характеристичности таков , что она позволяет различать практически любые химические соединения и во многих случаях изомеры. Распределения интенсивностей в масс-спектрах индивидуальных веществ, снятые с помощью разных масс-спектрометров при стандартных условиях (температура ионного источника, энергия электронов, условия развертки спектра) приводятся в научной литературе, каталогах, компьютерных базах данных. [c.138]

Наиболее устойчиво положение в спектре линии 2965 соответствующей вырожденным колебаниям группы СНз. Интенсивность этой линии (на одну группу СНз) вполне характеристична. Поэтому интенсивность линии 2965 см- в спектре данного соединения пропорциональна числу групп СН3. Рис. 37 иллюстрирует эту зависимость. Указанная пропорциональность выступает наиболее отчетливо, если проводить измерения в поляризованном свете. При этом из спектра устраняются поляризованные линии. [c.238]

Характеристичность линейчатых спектров лежит в основе качественного эмиссионного спектрального анализа, а функциональная зависимость между концентрацией элемента в пробе и интенсивностью его спектральных линий положена в основу количественного анализа. Для их осуществления вещество пробы переводят в состояние плазмы, в котором элементы частично находятся в виде атомного пара , и ее излучение разлагается з спектральном приборе в спектр. Затем спектральные линни идентифицируют (качественный анализ) и измеряют их интенсивность (количественный анализ). [c.8]

В возбужденные энергетические состояния поглощают электромагнитное излучение в радиочастотном диапазоне. Образец помещают между полюсами сильного магнита и регистрируют интенсивность прошедшего излучения, плавно меняя частоту падающего излучения. Так получают спектр ЯМР, содержащий отдельные сигналы поглощения. Положение этих сигналов определяется как разность частоты сигнала исследуемого вещества и стандартного соединения [чаще всего тетраметилсилана 51(СНз)4, деленная на рабочую частоту спектрометра (например, 100 МГц). Так как полученные величины очень малы (порядка Ю ), то по практическим соображениям их умножают на 10 . Таким образом приходят к величинам химических сдвигов б, выраженным в безразмерных единицах — миллионных долях (м.д.). Эти величины характеристичны для ядер отдельных изотопов, но зависят также от химического окружения ядер в молекуле. Структурно-эквивалентным ядрам соответствуют одинаковые значения б для протонов тетраметилсилана 6 полагается равным нулю. [c.26]

Характеристичным для третичных пероксиэфиров является триплет линий в интервале 800—900 см , проявляющийся в спектрах КР со средней интенсивностью. Валентное колебание пероксидной связи дает вклад на каждой из трех частот, однако процент этих вкладов в 2—3 раза ниже, чем в случае гидропероксидов, пероксидов алкилов и пероксикислот. В спектрах ИК-поглощения в указанном интервале проявляется лишь дублет линий с меньщей относительной интенсивностью. Характеристическим по частоте и форме оказывается также валентное колебание карбонильной связи. [c.153]

Преимущество спектроскопии КР при исследовании О-О-связи становится очевидным, если учесть подвижность НЭП атомов кислорода, обеспечивающую значительное изменение тензора поляризуемости молекулы пероксида. Относительная интенсивность линий КР, отвечающих колебаниям пероксидной связи, больще относительной интенсивности соответствующих полос в ИК-спектрах. Соотнощение интенсивностей определяется локальной симметрией пероксидной цепочки. Линия у(О-О) в спектре КР всегда поляризована, однако условие сильной поляризации (р<0.1) выполняется не для всех пероксидов, а значение р характеристично для каждого класса пероксидов [145]. Наконец, в спектрах КР деформационные и внеплоскостные колебания С-Н-связей малоактивны или вообще не активны [147]. [c.162]

Спектры поглощения полициклических аренов линейного типа характеризуются сложными системами полос поглощения с ярко выраженной тонкой колебательной структурой бензольного типа. При увеличении числа циклов наблюдается смещение группы максимумов поглощения в сторону больших длин волн (табл. 117). Спектры поглощения аренов нелинейного типа более сложны. Полосы поглощения этих углеводородов очень интенсивны и весьма характеристичны, поэтому они могут быть легко количественно идентифицированы в нефтепродуктах. [c.327]

Гидроксильные соединения обычно легко ассоциируются с помощью водородных связей [13] (см. ниже), и их спектры, следовательно, сильно зависят от состояния образца и природы применяемого растворителя (ср. табл. 4.5). Спектр простого спирта в жидком состоянии уже приводился на рис. 4.6, г широкое поглощение v(OH), обусловленное межмолекулярной ассоциацией, и сильная полоса в области v( — О) определяются сразу, но они дают мало информации о внутримолекулярном окружении гидроксильной группы. Все межмолекулярные водородные связи обычно разрываются в разбавленном растворе (< 0,005 М) в инертном растворителе (например, ССЦ), и при этом обнаруживается поглощение неассоциированной молекулы (рис. 4.12). Дальнейшее разбавление влиять не должно, и тогда можно составить представление о природе конкретной гидроксильной группировки на основании частоты, ширины и интенсивности полосы (или полос) поглощения. В особенности большую ценность с этой точки зрения представляет полоса валентного колебания v(OH), которая широко изучалась, причем было показано, что эта полоса воспроизводима и характеристична. [c.162]

Молекула, состоящая из N атомов, имеет ЗN — 6 нормальных колебаний (линейная молекула — ЗЛ — 5), Так как атомы в молекуле связаны друг с другом, все они участвуют в каждом из этих колебаний. Возможны ситуации, в которых доля участия в данном колебании определенной ковалентной связи, атома или группы атомов значительно больше, чем остальных связей и атомов. Такое колебание характеристично для данной атомной группы, его частота и интенсивность ИК-полосы или линии в спектре КР мало зависят от остальных атомов в молекуле. Тем самым наличие характеристической спектральной полосы или линии свидетельствует о присутствии в молекуле соответствующей группы. [c.164]

Мостиковые углеводороды по масс-спектральным свойствам очень близки конденсированным соединениям. Во всех случаях удается определить природу алкильных заместителей, но не всегда их расположение. В спектрах бицикло[2.1.п]алканов (4а), т. е. содержащих пятичленный цикл, максимальную интенсивность, как правило, имеют ионы циклопентила m z 67 для соединений без заместителей в пятичленном кольце). В слу-чае других бицикло[дг.у.г] алканов (46) такой характеристичности нет [38] [c.36]

В ИК-спектрах соединений III а—м. VII а—д присутствуют характеристичные полосы поглощения в областях 1635—1690 (V С=0), 1730—1765 (V OR) для III а—м и 3400 (vNH) для VII а—д. На основании ПМР-спектров для полученных соединений VII а—д предложены структуры в соответствии со схемой реакции. Так, для VII а сигналы протонов метиленовых групп при третьем и четвертом углеродных атомах проявляются в области 3,9—4,4 и 2,5—2,8 м. д. в виде двух триплетов а протоны ароматического кольца — в области 7,0—7,5 м. д. в виде мультиплета. В масс-спектрах соединений VI, VII а—д содержится пик молекулярного иона умеренной интенсивности (15—30%), наиболее интенсивный пик с mje 161 (50—100%). [c.70]

Интенсивность характеристичных инков в масс-спектре пигмента С [c.152]

Поскольку групповая полоса в ИК-спектре многокомпонентной системы является результатом перекрывания полос большого числа соединений, ее положение, форма, а часто и интенсивность оказываются достаточно стабильными. Эта стабильность сохраняется, пока мы не имеем дело со смесями, не слишком сильно различающимися по составу. Если отсутствие в спектре групповой полосы является вполне достаточным для вывода об отсутствии в смеси соответствующей группы соединений, то присутствие полосы не всегда можно считать бесспорным доказательством их наличия, поскольку в одной и той же области могут проявляться групповые полосы разных типов соединений. Характеристичные полосы в ИК-спектрах типов соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах, приведены в [53]. [c.79]

Для анализа состава и топологии распределения элементов по поверхности объекта (например, полупроводника) используют эффект ВРМБ (вынужденное рассеяние Мандельштама - Бриллюена). При облучении мощным лазером в спектре отраженного от объекта излучения возникают дополнительные частоты (линии-спутники), интенсивность и частота (длина волны света) которых характеристичны. Каждый элемент имеет свою характерную линию вторичного спектра, интенсивность которой пропорциональна его концентрации. В приборной реализации метода также используется механическое сканирование образца под лазерным лучом. [c.519]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

При интепретации спектра необходимо иметь в виду, что интенсивность полосы поглощения колебательного спектра и ее положение в спектре (частота) являются функциями разных параметров. Так, считается [67], что характеристичными по интенсивности являются колебания связей ОН, СН и NH. Эти же колебания характеристичны по частоте. Колебания симметричных связей С=С, С = С, N=N и др. характеристичны по частоте. Интенсивности же этих колебаний не будут характеристичными, поскольку они будут в значительной степени определяться окружением данной связи. Это следует учитывать при анализе спектральных проявлений адсорбции, поскольку выводы в соотношении интенсивностей полос поглощения, сделанные только на основе анализа частот, могут оказаться ошибочными. Так, предположение о равенстве коэффициентов поглощения колебания vig в спектре пиридина, взаимодействующего с центрами Льюиса и Бренстеда поверхности алюмосиликагеля, сделанное на основании совпг1де-ния частоты этого колебания в этих двух формах адсорбции [25] (см. табл. 3),при дальнейшей проверке оказалось неправильным [68]. [c.55]

Так, например, в ходе количественного эмиссионного спектрального определения с конечной фотографической регистрацией спектра последовательно осуществляются следующие ос- новиые процессы и операции а) испарение и перенос пробы из канала угольного электрода в плазму разряда б) возбуждение атомов-элементов в плазме и высвечивание характеристичных спектров элементов в) отбор определенной доли све-товотч) потока из общего потока, излучаемого плазмой, с помощью дозирующей щели спектрографа г) пространственное разложение полихроматического излучения на соответствующие характеристические частоты (развертка спектра) с помощью призмы или дифракционной решетки д) фотохимическое взаимодействие светочувствительного материала с квантами электромагнитного излучения (образование скрытого изображения спектра на фотопластинке или фотопленке) е) химические реакции- восстановления ионов серебра до металла и растворения галогенидов серебра в комплексующих агентах (проявление и фиксироваиие) ж) поглощение квантов света фотографическим спектром образца, измерение величин плотности почернения спектральных линий и фона с помощью микрофотометра з) сравнение полученных величин интенсивностей спектральных линий с интенсивностью соответствующих линий эталонов или стандартов и интерполяции искомого содержания элемента в пробе по калибровочному графику. [c.27]

Наряду с характеристичностью некоторых колебаний по -частоте возможна характеристичность по интенсивности. Она заключается в том, что интенсивность полосы поглощения в Ф[К-спектре (или линии комбинационного рассеяния света) охранйет свое значение во всех молекулах, включающих определенный структурный элемент. [c.27]

Значительная летучесть и термическая устойчивость трициклопентадиенилов, характеристичность их масс-спектра позволяют рекомендовать эти соединения для качественного и количественного масс-спектрометрического анализа смесей р.з.э. Наличие же в масс-спектрах интенсивных линий иона металла, для которых хорошо выполняется изотопное соотношение [11], дает возможность использовать трициклопентадиенилы для изотопного анализа р.з.э. [c.117]

Тиофаны пох лощают в области спектра, соответствующей валентным ко.чебаниям С—З-связей сульфидов [81], Кроме того, в спектрах тиофана и всех его производных присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1260—1225 см (7,95 — 8,(5 ц), которые, по-видимому, характеризуют атом серы, связанный в пятичленном кольце [84], Во всяком случае, эти же полосы поглощения известны и для всех структур тиофенового ряда. Следует отметить, что в присутствии связи С—О—С эти полосы ног,/го1цения не могут быть характеристичными. [c.119]

Наиболее интенсивные полюсы в инфракрасных спектрах насыщенных углеводородов связаны с валентными (v 2900 см ), внутренними деформационными (v 1400 см ) и отчасти внешними деформационными v = 750 см ) колебаниями атомов водорода. Характеристичность точных значеннй этих частот, а также высокая и более или менее постоянная интенсивность полос для Hj- и Hj-rpynn и их различных окружений создают возможность количественного онределения соответствующих структур в насыщенных углеводородах неизвестного строения и их смесях с любым числом компонентов. [c.626]

При работа с ИК-спектром исследуемого вещества необходимо иомнить, что попытки сделать отнесение каждой полосы к определенному типу колебаний на основании только значений табличных характеристичных полос не корректны и могут привести к ошибочным заключениям. Так, в приведенном на рис. 83 спектре халкона (фенилстирилкетона) можно строго отнести только интенсивную полосу с частотой 1680 см , характерную для валентных колебаний сопряженной С=0-группы, и полосу 1580 см соответствующую скелетным колебаниям бензольного кольца. Отнесение полос в области деформационных и валентных колебаний spj —Н для этого соединения затруднено, так как на полосы, обусловленные колебаниями этих связей ароматического кольца, накладываются полосы алифатической группировки СН=СН. [c.279]

И К - спектр соединения содержит очень интенсивную полосу при 1530 см и интенсивную расщепленную на две полосу около 1350 см" (1345 и 1360 СМ" ). Первую полосу можно отнести к антисимметричным, а вторую — к симметричным валентным колебаниям нитрогруппы. Расщепление полосы симметричньгх колебаний может быть вызвано наложением ка-кой-либо другой полосы или наличием неэквивалентных нитрогрупп в молекуле. Кроме того, в спектре имеются полосы, характеристичные для ароматического кольца область валентных [c.225]

Углеводороды из пролитой нефти или других источников являются распространенными загрязняющими веществами. Из водных систем они легко могут быть экстрагированы тетрахлоридом углерода, предварительно тщательно очищенным. Зная молярные коэффициенты поглощения в соответствующих областях спектра насыщенных (2900, 2800 и 1360 см- ) и ненасыщенных (3100 см- ) углеводородов, можно, используя соответствующие калибровочные зависимости, оценить их содержание в экстрактах, а затем рассчитать и концентрацию в окружающей среде. Чувствительность метода может достигать ж10- %-Интенсивность полосы с частотой 966 см , относящейся к несимметричным колебаниям связи С—И группы —СН=СН- с т/эанс-расположением заместителей, является критерием оценки пригодности искусственных жиров для употребления в кулинарии, так как обнаружена корреляция содержания веществ, включающих гранс-фрагменты, в продуктах питания и распространенности ряда серьезных заболеваний. Быстрая оценка содержания ненасыщенных транс-кислот может быть осуществлена путем сравнения поглощения в областях 966 и 934 см (характеристично для всех соединений смеси). Полученное отношение величин подставляют в уравнение для образцов известного состава. Причем, несмотря на отсутствие операции взвешивания образца или определения его объема, такая методика отличается высокой точностью. Используя характеристические полосы поглощения на 780 и 800 см , попадающие в область прозрачности материала фильтра и угольной пыли, и соответствующие калибровочные графики, можно определять содержание кварца (менее 10 мкг) в угольной пыли, осевшей на контрольных фильтрах за определенное время. Аналогичные результаты могут быть получены при определении асбеста в воздухе. [c.767]

Поэтому характеристичными для них можно считать ионы состава [СяН2п з]+ miz 39, 53, 67 и т.д.). В масс-спектрах 1-, 2- 3- и 4-алкинов наиболее интенсивны пики с т/г 81, 95, 109 и 123 соответственно, возникновение которых может быть связано не с разрывом типа А-3, а со скелетной перегруппировкой ти па С-8 [31] [c.31]

Возможности масс-спектрометрического метода при установлении структуры алициклических углеводородов весьма ограничены. Массовое число пика М+ позволяет легко определять степень цикличности. Однако качественные картины распада этих соединений довольно близки. Основные пики в их масс-спектрах возникают в результате отрыва алкильных заместителей (распад А-1), выброса нейтральных молекул олефинов, как правило, из цикла (распад В), сложного расщепления циклической части, часто сопровождающегося водородными перегруппировками. В низкомолекулярных областях масс-спектров таких соединений присутствуют интенсивные пики ионов, которые являются характеристичными для ненасыщенных углеводородов. Например, моноциклическим углеводородам свойственны пики ионов [ H2n-i]+ miz 41, 55, 69 и т.д.), а бициклическим — [С Н2 -з]+ miz 39, 53, 67 и т.д.), интенсивности которых используются в характеристических суммах при структурногрупповом анализе парафино-нафтеновых фракций нефтей [25J. Основные первичные акты расщепления М+- происходят, очевидно, у центров разветвления, т. е. у С-атомов, несущих заместители или находящихся в месте сочленения циклов. Очень частыми для нафтеновых углеводородов являются реакции расщепления колец с выбросом нейтральных молекул С Н2п, что приводит к так называемым псевдомолекулярным ионам, обладающим массой, равной молекулярным массам низших гомологов. [c.33]

Гексагидро-1,2,4,5-тетразины. Масс-спектры 1,4-диалкпл-гексагидро-1,2,4,5-тетразинов (20) содержат характеристичный набор ппков [67]. Интенсивность пиков М+ резко уменьшается прп увеличенпп длпны алкильного заместителя. Образова-нпе наиболее важных ионов может быть представлено следующей схемой [c.58]

В случае би- и полициклических спиртов дегидратация М+ является, очевидно, единственным характеристичным процессом, который позволяет устанавливать присутствие ОН-группы в молекуле. Пики ионов [М—Н20] + в масс-спектрах этих соединений бывают интенсивными (часто максимальными). Остальные пики в спектрах обусловлены распадом как М+ , так и ионов [М—Н20] + в результате элиминирования других заместителей и расщепления циклов. Однако следует заметить, что в общем случае масс-спектры полициклических спиртов малоинформативны для определения как положения ОН-груп-пы, так и природы скелета. Например, масс-спектры а- (10а) и (3-декалолов (Юб) содержат максимальные пики ионов [М—Н20] + " и идентичные наборы пиков, типичных для моноциклических спиртов, а также насыщенных и ненасыщенных декалинов [295]. [c.169]

Фрагментация диметилкеталей циклических кетонов довольно характеристична и направляется возможностью стабилизации заряда оксониевымн ионами. Одним из важных процессов всегда является отщепление метоксильного радикала. Например, для диметилкеталей циклогексанона и его метилзамещен-ного гомолога пик иона [М—ОСНз]+ составляет 20—73% от максимального пика. Основной же процесс распада, ведущий к наиболее интенсивным пикам в спектрах, в данном случае [c.190]

Легкость образования, высокая летучесть и характеристичность масс-спектров являются очень ценными свойствами алкил- и фенилбороновых эфиров полиолов. Их используют не только для выделения полиолов, но и для газохроматографического и хромато-масс-спектрометрического анализа. Значительный интерес представляют фенилбороновые эфиры, масс-спектры которых содержат очень интенсивные пики М+ Одним из основных направлений распада фенилбороновых эфиров диолов при ЭУ является выброс заместителей из а-положения относительно кислорода [334] [c.195]

Хорошо известный метод Эдмана для определения аминокислотной последовательности в пептидах основан на образовании тиогидантоинов (12) за счет концевой аминокислоты при действии на пептиды соответствующего RN = = S. Масс-спектры таких тиогидантоинов достаточно характеристичны и облегчают задачу идентификации отщепленной аминокислоты [507]. Масс-спектры фенилтиогидантоинов (12, R = 6Hs), например, всегда содержат интенсивные пики М+ и пики ионов [СбН5]+ и [ eH5N = = S] + - (m/z 135). Если в (12) К >СНз, то из М+ легко отщепляется молекула (R —Н). [c.291]

Инфракрасная спектроскопия. Колебательные спектры располо жены в области ч астот 4000—100 см . Обнаружение отдельных функциональных групп производят по их характеристичным частотам, сведения о которых для различных функциональных групп содержатся в специальных таблвдах. При исследовании спектров соединений какого-либо класса важно найти колебание, наиболее характерное для этих соединений и чувствительное к изменению струкч туры молекулы. По изменению интенсивности характеристичной по.ч [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология