Анодное окисление растворение металлов выход по току

На практике выход по току можно получить выше 50% при условии, если анодные и катодные пространства хорошо разделены, температура анолита и анодная плотность тока достаточно высоки, а температура католита поддерживается возможно более низкой, так как наибольший выход по току соответствует электролиту с наиболее низкой температурой плавления. При несоблюдении этих условий выход по току становится ниже 50%, так как помимо взаимодействия натрия с водой имеет место окисление растворенного металла кислородом воздуха. [c.472]

Следуе.т отметить, что при пассивном состоянии переход катионов в раствор зависит от потенциала и часть анодного тока расходуется на растворение металла, при этом скорость анодного процесса мало зависит от потенциала. Это объясняется следующим. Вместе с увеличением потенциала возрастает напряженность поля в окисной пленке, увеличивая анодный ток. Параллельно этому возрастает скорость окисления металла, что приводит к увеличению окисной пленки и затруднению выхода катионов в нефтепродукт или подтоварную воду. Агрессивные компоненты нефтепродуктов принимают участие в элементарных актах растворения железа (металла). [c.115]

Если допустить, что на электроде в пассивном состоянии продолжают параллельно протекать две электрохимические реакции, а именно анодное растворение металла через окисную пленку и электрохимическое окисление электрода кислородом, то независимость или слабую зависимость скорости анодного процесса от потенциала можно объяснить следующим образом. По мере смещения потенциала в положительную сторону увеличивается напряженность электрического поля в окисле, что должно увеличить скорость движения катионов через пленку (анодный ток). Однако одновременно ускоряется и реакция электрохимического окисления металла кислорода, а значит, и толщина пленки. Это затрудняет выход катионов металла из решетки в раствор. В результате этих двух противоположно действующих факторов анодный ток остается постоянным или слабо меняется с изменением потенциала. [c.13]

На электроде при условии превышения определенного значения его потенциала могут происходить несколько электрохимических процессов одновременно, например, кроме анодного растворения металла, его окисление, выделение кислорода и т. д. Поскольку для осуществления побочных реакций затрачивается определенная часть общего тока, принято говорить о величине выхода по току для основной реакции (растворение металла), которая определяется соотношением [c.24]

Повышенные выходы по току при анодном растворении металлов могут иметь место и вследствие стадийного протекания процесса, когда одной из стадий, следующих за электрохимическим окислением металла до иона промежуточной валентности, является стадия окисления такого иона компонентами раствора. В этом случае для снижения скорости растворения часто пригодны обычные электрохимические способы, основанные на смещении потенциала в направлении, предсказываемом теорией. Только для количественных предсказаний [c.56]

Как известно, НВЧ ряда многовалентных металлов являются значительно более устойчивыми в солевых расплавах, чем в растворах. Наряду с изучением образования НВЧ в расплавах путем потенциометрических измерений в равновесных условиях, изучения растворения металлов в их расплавленных солях, определения выходов по току электродных процессов, а также поляризационных измерений [31, 32] для их идентификации и прямого количественного определения применяется метод анодного окисления и катодного восстановления на индикаторных электродах. Этим методом было изучено, в частности, образование в солевых расплавах ионов В1+ [33, 33а], РЬ+ [34], Си+, 1п+ и Оа+ [35, 36]. Для многих метал- [c.68]

Подаваемый католит содержит (NI-+ а а,, = 70 г/л (пренебречь наличием в нем примесей). Катодный выход гю току Вт == 96 % (остальной катодный ток тратится на выделение водорода). Использование тока на растворение анодного металла принять равным 100% (не учитывать расход тока на окисление сульфидов и других неметаллических примесей). [c.243]

ВИЯХ эксплуатации металлоизделий. К их числу можно отнести реакции электрохимического восстановления радикалов — первичных продуктов окисления масел на электроотрицательных металлах с низкой работой выхода электрона или (в случае катодной поляризации металла) от внешнего источника тока восстановления маслорастворимых ПАВ, содержащих нитрогруппы электрохимического окисления серосодержащих веществ, вплоть до суль-фонов и сульфокислот и пр. Применительно к химмотологии и трибологии электрохимические поверхностные реакции практически не изучены, но их значение трудно переоценить. Помимо влияния на коротквживущие и долгоживущие стабильные свободные радикалы, на процессы окисления и старения смазочных материалов эти реакции влияют на их защитные, антифрикционные и другие поверхностные свойства. Так, при восстановлении нитрогрупп на катодных участках металла возникают токи, сдвигающие потенциал металла в положительную сторону, что может привести к торможению анодного процесса растворения металла за счет смещения стационарного потенциала к потенциалу полной пассивации [50]. [c.30]

Электролизом расплавов получают такие металлы, как алюминий, натрий, кальций, магний и их сплавы. Он отличается от электролиза растворов большей электропроводностью электролитов и меньшим выходом по току. Это обусловлено испарением продуктов электролиза, их растворением, последующим окислением на аноде и поверхности электролита. Выход по току понижается также из-за анодного эффекта — увеличения сопротивления ванны в результате образования газового мешка вокруг анода. Для повышения выхода по току необходимо вести процесс при возможно низкой температуре, подбирая соответствующие эвтектические смеси солей, при уменьшении общего количества электролита и увеличении электродной плотности тока. [c.62]

В процессе развития теории дезинтеграции ее сторонники непрерывно сталкивались с необходимостью учета другой возможности объяснения наблюдаемых эффектов аномального растворения. Речь идет об описанных выше необычных эффективных валентностях. Действительно, можно принять, что образование катиона металла устойчивой валентности происходит в процессе анодного растворения не непосредственно, а через промежуточную стадию образования иона пониженной валентности. Переход же такого иона в состояние устойчивой валентности осуществляется уже за счет химической реакции его взаимодействия с ионами водорода или водой, на которую анодный ток не затрачивается, чтО и приводит к аномально высокому выходу по току в процессе растворения (или пониженному значению эффективной валентности). Если в этом случае реакция окисления иона промежуточной валентности протекает химически лишь частично, в то время как другая часть ионов подвергается окончательному окислению в электродной реакции, то результирующая эффективная валентность может иметь и нецелочисленное значение. [c.28]

Наиболее существенными причинами потерь продуктов электролиза служат растворимость катодных и анодных продуктов, диффузия их по направлению друг к другу, воссоединение разложенного при электролизе вещества и окисление растворенного металла атмосферным кислородом. Для каждого электролита и для данной температуры существует некоторое равновесие между расплавом и металлом, вызывающее переход последнего в электролит в раегворен-ном виде. Если по тем или иным причинам растворенный металл уводится из расплава, то равновесие нарушается и новая порция катодного металла поступает в расплав, уменьшая выход по току. С этой точки зрения легко объяснить влияние на выход по току температуры, плотности тока и т. д. С повышением температуры количество металла, переходящего в расплавленную соль, до известного температурного предела увеличивается. Наряду с этим, при повышении температуры уменьшается ьязкость расплавленной соли, что способствует усилению процессов диффузии и конвекции, к тому же скорости реакций сильно возрастают. Поэтому выход по току с ростом температуры падает. [c.58]

В статье Ю. В. Плеокова [582] и в монографии [576] излагается современная точка зрения на лроцессы анодного растворения германия. Потенциал германиевото электрода при анодном окислении зависит от логарифма соотношения действительной и равновесной (концентрации носителей тока (электронов и дырок), находящихся в поверхностном слое и участвующих в электродном процессе, n In. Если п = п, то германий ведет себя как обычный металл. Концентрацию носителей тока можно изменять действием света, который генерирует дырки , или при помощи окислителей, оказывающих такое же действие. Подробное изучение состояния поверхности при анодной поляризации германия и факторов, на нее влияющих, интересно не только с теоретической стороны, но и имеет большое практическое значение, поскольку анодное травление или электрополировка германия применяется для придания его поверхности определенных свойств. Подробное изложение этих вопросов выходит за рамки настоящей книги, они хорошо освещены в уже упоминавшейся монографии Е. А. Ефимова и И. Г. Ерусалим чика [576]. [c.218]

Влияние испарения металлов на выход по току во многих процессах сравнительно невелико, так как электролиз ведется по возможности при более низких температурах. Лишь в отдельных случаях, например при электролизе расплавленного d la, испарение катодного продукта является основной причиной потерь. Наиболее существенные потери продуктов электролиза происходят за счет растворимости катодных и анодных продуктов, диффузии их по направлению друг к другу, воссоединения разложенного при электролизе вещества, окисления растворенного металла атмосферным кислородом, и некоторых других побочных процессов. [c.218]

Из металлов первой электрохимической группы наиболее полно изучена платина, хотя из-за высокой чувствительности ее водородного потенциала к примесям полученные данные не отличаются хорошей воспроизводимостью. Н( сомненно, что в области положительных потенциалов (не очень удаленных от обратимого потенциала водородного электрода) на поверхности платины всегда присутствует адсорбированный водород. Это установлено измерением мкости, а также другими методами. Так, количество адсорбированного водорода можно найти для каждого значения потенциала при помощи кривых заряжения, т. е. кривых, передающих изменение потенциала электрода с количеством подведенного электричества чли (при постоянной силе тока) с течением времени. При таком кулонометрическом определении количества водорода (или иного электрохимически активного вещества) необходимо, чтобы его выделение (или растворение) совершалось со 100%-ным выходом по току. Все возможные побочные реакции — электровосстановление или выделение кислорода, катодное восстановление или анодное окисление органических веществ и других примесей — должны быть полностью исключены. Этого можно достичь двумя методами. В первом из ннх сила накладываемого на ячейку тока настолько велика, что значительно превосходит предельные токи восстановления и окисления примесей их вредное влияние поэтому не проявляется. Заряжение электрода проводят с большой скоростью, а кривую заряжения регистрируют автомати- [c.414]

Определите парциальные анодные выходы по току для ионизации цинка, выделения кислорода и окисления цианида Рассчитайте расход Na N на ампер-час протекшего электричества и на каждый микрометр цинкового покрытия на 1 м изделий, если катодный выход по току цинка составляет К = = 0,95 от анодного выхода по току для ионизации цинка (для компенсации механических потерь цинка с раствором путем избыточного анодного растворения металла). Какой доле затрат анодного тока соответствуют проектные нормы расхода электричества на электрохимическое окисление цианидов = 0,6 г Na N/(A-4) (241 [c.167]

Если окисление протекает со 100%-ным выходом по току количество растворенного металла можно определить кулонометрически, таким образом не требуется взвешивать образец или полностью его растворять [5.1898]. Можно совместить анодное растворение пробы с катодным осаждением одного или нескольких компонентов, что эффективно при определении и концентрировании следовых количеств ряда элементов. Например, никель растворяют и сразу осаждают на ртутном катоде, а примеси бора остаются в растворе [5.1899]. [c.267]

ТЫ анодов возрастает с +0,2 в до 1 —1,1 в. При этом анолит становится более кислым, чем исходный раствор, подаваемый на электролиз (рис. 144). Это обусловлено тем, что анодный выход по току, взятый из расчета на сумму металлов, оказывается ниже, чем выход по току никеля на катоде. Вместе с тем на аноде не наблюдаетая выделения свободного кислорода. Из этого следует, что на аноде при значительном электроположительном потенциале возможны не только реакции растворения сульфидов с образованием катионов, но и реакции окисления серы. [c.308]