Эквивалентные состояния

Мы утверждаем, что наше определение обладает тем достоинством, что не различает эквивалентных состояний если состояния Е и Е эквивалентны, то импликация Л В имеет одно и то же истинностное значение в каждом из этих состояний. Если импликация Л -> В истинна в замыкании [c.255]

Для многих систем низкоспиновое состояние А д лежит ниже высокоспинового состояния Т2д менее чем на 1000 см , так что при комнатной температуре оба состояния в заметной степени заселены. Состояние Л невырожденно, а состояние 15-кратно вырождено (почему ). Математически состояние Т в октаэдрическом поле эквивалентно состоянию Р в свободном ионе, т.е. можно считать, что 1=1 и М—1, О и +1. Положим, что состояние А не сдвигается при всех возмущениях. [c.158]

В установившихся режимах течения поведение различных полимеров целесообразно сравнивать в условиях, когда т)->т1о. При этом за меру изменения структуры полимеров принимается отношение т1/т]о при данных значениях напряжения и скорости сдвига (когда процесс течения описывается уравнением Ньютона Р = г оу). В эквивалентных состояниях полимеры могут находиться как при одинаковых значениях произведения ут о, так и при одинаковых Р. Возможность использования метода универсальной температурно-инвариантной характеристики вязкости упрощает измерения в широких диапазонах температур, скоростей и напряжений сдвига, позволяя однозначно характеризовать состояние полимеров при установившихся режимах течения. Следует отметить, что эффективное применение данного метода для характеристики вязкостных свойств полимерных систем разных видов (термопластов, эластомеров) ограничивается их состоянием, в котором при разных напряжениях и скоростях сдвига вязкость т] т]о. [c.160]

Во-первых, полимеры находятся в эквивалентных состояниях при одинаковых напряжениях сдвига. [c.259]

В связи с открытием и изучением КЗ ДНК приобрела значительную актуальность так называемая теория узлов и зацеплений (ТУЗ). В ТУЗ разработаны методы расчета статистических интегралов для замкнутых цепей. В этих случаях область интегрирования должна ограничиваться лишь той частью фазового пространства, которая отвечает топологически эквивалентным состояниям системы. Для этой цели были развиты численные, машинные методы, использующие классификацию возможных узлов и зацеплений. [c.255]

После добавления пробы сосуд не встряхивают. Проводят титрование до достижения точки эквивалентности состояние, соответствующее точке эквивалентности, должно сохраняться в течение не менее 30 с. Записывают значение титра с точностью до 0,01 мл. [c.192]

Наиболее естественным и простым объяснением описанных выше закономерностей, проявляющихся в изменении формы Ка),2-линий атомов ннкеля в изученных соединениях, является допущение, что вхождение атомов этого элемента в соединения с различной валентностью и связанное с этим изменение в строении их периферийных 3d- и 4х-оболочек приводит к незначительным по величине смещениям в положении Kai,2-линий. Если же атом в силу тех или иных кристаллохимических причин присутствует в решетке в нескольких энергетически не эквивалентных состояниях, то наблюдающаяся в этом случае форма рентгеновских Ка - и Каз-линий представляет собой результат наложения нескольких слегка смещенных друг относительно друга симметричных линий, каждая из которых появляется в результате электронных 2р—ls-переходов в атомах определенного сорта. Интенсивность каждой из индивидуальных эмиссионных линий тем больше, чем большая часть атомов элемента, образующего испытуемый препарат, участвует в ее создании. Поэтому, например, при изменении условий получения окислов нпкеля, которое, повидимому, сопровождается более или менее существенным изменением энергетического состояния атомов никеля в дефектной решетке окисла, неизбежно должен изменяться и индекс асимметрии экспериментально наблюдающихся профилей эмиссионных Kai,2-линий. [c.69]

Эти соображения высказывались как применительно к радиационно-химическим реакциям [24], так и для объяснения двухквантовой сенсибилизации [25]. По существу близкие представления развивались в работе [6]. В этой работе подчеркивается значение ридберговских состояний для химической реакции высоковозбужденного состояния. В конденсированной фазе ридберговское состояние качественно эквивалентно состоянию с переносом заряда. [c.123]

Недавно на примере этанола показана возможность использования эффекта Оверхаузера для измерения (методом двойного резонанса)весь-ма коротких времен жизни (до 10 се/( ) протонов, обменивающихся между двумя эквивалентными состояниями, в которых имеет место ССВ обменивающихся и стабильных протонов [Ю]. Еще более низкие зна -чения t можно измерить импульсным методом ЯМР [и]. [c.101]

Действительно, любые переходы между ядерными подуровнями будут сказываться на их времени жизни. Индуцированные переходы характеризуются парциальной шириной, которая должна быть прибавлена к радиационной ширине и ширине, обусловленной электронной конверсией. Эффекты ядерной релаксации отличаются от других вкладов в полную ширину уровня тем, что они различны для разных подуровней. Так, если ядерная релаксация обусловлена диполь-дипольным взаимодействием между ядрами, из состояния тз/, 12 ядра могут переходить только в состояние с тз/, = /г- С другой стороны, ядро, находящееся в состоянии Шз/ + /г, может переходить как в состояние тз/з = + /2, так и в состояние с гпз/ — /г, которое энергетически эквивалентно состоянию /Пз -а = + /а- Соответственно парциальные ширины индуцированных переходов для двух названных подуровней разли- [c.81]

Называя элементы Fi множества Л1 состояниями фигуры F, видим, что с группой Gm связан своеобразный принцип относительности, утверждающий метрическую эквивалентность всех состояний (положений) нашей фигуры на плоскости. Группа Gp фиксирует исходное состояние фигуры F = giF = f I gj е е Gp). Группа Gm определяет все множество М = giF = Pi I gi е Gm допустимых эквивалентных состояний. Очевидно, F — подмножество М . F а М. [c.44]

Во-вторых, полимеры бывают в эквивалентных состояниях при одинаковых значениях произведении скорости сдвига па наибольшую ньютоновскую вязкость. Чем выше утПил при данной скорости сдвига, тем интенсивнее было деформационное воздействие на пО ли мер, когда совершался переход от состояния покоя к данному [c.259]

В циклич. комплексах с В. с., в к-рых каждая молекула образует две B. . с участием атома Н и неподеленной пары электронов атома функц. группы, происходит синхронное перемещение протонов по В. с.-выро ж де нны й обмен между двумя эквивалентными состояниями комплекса. Этот процесс в газовой фазе и в малополярных апротонных р-рителях определяет механизм рьции протонного обмена АН -t- ВН АН -t- ВН (атомы А и В м. б. одинаковыми). Скорость вырожденного обмена растет с увеличением прочности B. . в циклич. димерах карбоновых к-т, комплексах к-т со спиртами константа скорости процесса превышает 10 с" при 80 К. Протонный обмен спиртов с водой, к-тами, вторичными аминами в инертных р-рите-лях или в газовой фазе изучают по скорости установления равновесного распределения изотопной метки или по форуме сигналов спин-спинового взаимод. в спектрах ЯМР. Установлено, что р-ция имеет первый порядок по каждому из компонентов, т.е. является бимолекулярной, константы скорости составляют 10 -10 лДмоль-с), энергия активации-от 4 до 20 кДж/моль. В случаях участия группы АН во внутримолекулярной B. ., включения неподеленной пары электронов в сопряжение (напр., в амидах, пирролах), снижения протонодонорной или протоноакцепторной способности фрагментов (напр., для тиолов, вторичных фосфинов) скорость обмена снижается, энергия активации р-ции увеличивается. Синхронный переход протона в системах с невырожденным обменом иногда м. б. механизмом установления прототропных таутомерных равновесий. [c.404]

Во-вторых, полимеры бывают в эквивалентных состояниях при одинаковых значениях произведений скорости сдвига па наибольшую ньютоновскую вязкость. Чем выше -уг1ня при данной скорости сдвига, тем интенсивнее было деформационное воздействие на полимер, когда совершался переход от состояния покоя к данному состоянию. Величина Ynp = Y lu6 называется приведенной скоростью сдвига. Она имеет размерность дин/с.н . [c.259]

Феррети с сотр. [130] выдвинули другую гипотезу, которая, по их мнению, может разрешить имеющиеся противоречия и объяснить данные метода ЯМР. Они предположили, что общепринятые представления об активированном комплексе в данном случае неприменимы и система не может быть описана в рамках классической схемы парных взаимодействий с образованием и разрывом связей [173, 174]. В равновесном состоянии спираль — клубок для клубкообразной формы (в отличие от полностью спирализован-ной) в стабилизирующих растворителях, согласно гипотезе авторов, имеется набор низколежащих возбужденных торсионных состояний, энергия которых определяется усреднением по всем состояниям аминокислотных остатков, связанных и не связанных водородными связями, возможным при фиксированной степени спиральности одной молекулы. Физическое состояние макромолекул определяется двумя существенно разными процессами с резко различающимися характеристическими временами, зависящими от длины цепи (1) медленным процессом, описывающим переходы из формы клубка в какое-либо или во все возбужденные состояния спирали, и (2) быстрыми скачкообразными хаотическими переходами между состояниями с заданной (не обязательно равновесной) степенью спиральности. Реальное состояние ансамбля молекул, таким образом, определяется как усредненное по этим состояниям. Для коротких цепей природа среднего возбужденного состояния практически такая же, как для полностью спирализован-ной формы, и не меняется в процессе перехода. Напротив, для длинных цепей, для которых возможно гораздо большее число торсионных состояний, природа среднего возбужденного спирального состояния непрерывно меняется в процессе перехода и в конце его становится эквивалентной состоянию клубка. Метод ЯМР регист- [c.323]

Мы уже вспоминали, что пространство, в котором существует кристалл, однородно. Перемещение из одной точки свободного пространства в другую на произвольный, в том числе и на бесконечно малый, вектор равносильно переходу в эквивалентное состояние. Именно поэтому энергия системы взаимодействующих атомов не изменяется при произвольных трансляциях всей системы. Симметрия, связанная с инвариантностью функции Лагранжа (или функ-цииТамильтона) относительно преобразований непрерывной группы трансляций, присуща любой системе частиц. [c.45]

Если р-р полимера течет с постоянным градиентом скорости ё (рис. 1), нормальным направлению потока у (ламинарный поток), то его механич. состояние эквивалентно состоянию упруговязкого тела, подверженного деформации сдвига в направлении у и соответственно деформациям растяжения и сжатия в направлениях, взаимно перпендикулярных и составляющих углы 45° с направлением потока (сдвига). Оси главных напряжений растяжения р и сжатия p. в упруговязком теле м. б. повернуты относительпо осей деформации в направлении потока, составляя с последним соответственно углы )( (<45°) и 90°— X и 2 на рис. 1). При этом между приложенным напряжением сдвига Дт и разностью главных нормальных напряжени11 Р1—р =Ар выполняется соотношение [c.332]

На рис. 10.15 обозначены конфигурации и е , которые для с1 эквивалентны состояниям и соответственно (расщепление терма О). [c.310]

Вязкость в максимуме, по-видимому, является вполне определенной физической характеристикой материала. Такое утверждение объясняется тем обстоятельством, что значение rimax закономерно снижается с уменьшением молекулярной массы (в отличие от экспериментальных данных Германса [89]), причем аналитически функция rimaxf(M) удовлвтворительно описывается выражением т]тах= 1,82-Обращает на себя внимание близость показателя степени в этой зависимости к универсальному значению 3,4. Вероятно, это может быть связано с тем, что растворы ПБА разной молекулярной массы в точке фазового перехода (или равноудаленные от нее) находятся в соответственных (или эквивалентных) состояниях. Это и приводит к тому, что их вязкость изменяется в зависимости от молекулярной массы так же, как вязкость эквиконцентрированных растворов гибкоцепных полимеров, которые рассматриваются как существующие в соответственных состояниях. [c.166]

Если в пространстве волнового вектора к построить обратную решетку с базисом 2пЬ1, 2пЪ , 2лйз, то все пространство к можно разбить на области, совокупность точек которых представляет собой физически эквивалентные состояния. Такие области называются зонами Бриллюэна. Первой, или основной, зоной называется минимальный по объему многогранник, построенный вокруг начала координат в [c.18]

В первом и весьма грубом приближении рассмотренной выше модели удовлетворяют соли двухвалентного железа. В двухвалентных солях железа обычно принимается, что атом железа двукратно ионизирован (Ре +), а, следовательно, ион железа имеет следующую конфигурацию электронной оболочки lsW2p 3s 3p 3 . Полузаполненная Зй-оболочка в отсутствие внешних возмущений обладает пятью эквивалентными состояниями, дающими сферически симметричный пространственный заряд. Таким образом, чистый -электрон находится в поле сферически симметричного заряда атомного остова. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология