Радиационная ширина линии

Величины Уд, уь принято называть радиационными ширинами уровней. Согласно (35.4) радиационная ширина уровня а(Ь) равна сумме вероятностей радиационных переходов с уровня а Ь) на все остальные уровни. Величиной определяется время жизни атома в состоянии а. Таким образом, радиационная ширина линии слагается из радиационных ширин начального и конечного уровней. Для основного состояния Уг,==0 и т , = оо. Поэтому ширины линий, связанных с переходами в основное состояние, определяются радиационными ширинами верхних уровней. Для резонансной линии а—уЬ [c.453]

Е. Радиационные характеристики молекулярных газов. Приняв узкополосную 1см. уравненне (19) или широкополосную 1см. уравнения (23), (24)] модель, необходимо определить следующие величины ширину полосы 11, отношение ширины линий к расстоянию между ними Рй, интенсивность полосы а/, или оптическую глубину Эти данные позволяют найти спектральные характеристики по (19) и (23), (24) или эквивалентную ширину полосы по (27) — (29). Ниже изложены способы вычисления и или а также оп- [c.490]

Предиссоциация возникает при пересечении потенциальных кривых двух различных возбужденных электронных состояний и наличия канала безызлучательного внутримолекулярного обмена энергией между ними. На рис. 3.3 показано пересечение потенциальных кривых для молекулы 5г- Так как диффузная область возникает при увеличении ширины линии отдельных вращательных переходов, то прежде всего нужно рассмотреть, чем определяется ширина линии в отсутствие безызлучательного перехода. В отсутствие молекулярных столкновений частицы остаются в возбужденном состоянии некоторый промежуток времени (радиационное время жизни то) порядка 1/Л, где Л — коэффициент Эйнштейна для спонтанного излучения. Спектральная линия имеет минимальную конечную ширину — естественную ширину линии, которая связана с радиационным временем жизни соотношением, основанным на принципе неопределенности Гейзенберга [c.51]

Допплеровское уширение. В подавляющем большинстве случаев ширины линий эмиссионных спектров во много раз превышают радиационные ширины, а контуры линий оказываются значительно более сложными, чем дисперсионные. Причиной этого дополнительного уширения являются допплер-эффект и взаимодействие излучающего атома с окружающими его частицами—другими атомами и молекулами, ионами и электронами. В этом параграфе будет рассмотрено допплеровское уширение, причем сначала мы предположим, что всеми другими причинами уширения, в том числе и радиационным затуханием, можно пренебречь. [c.455]

Рис. 3. Зависимость концентрации парамагнитных центров [Н] и ширины линии (ТТО полиэтилена, подвергнутого радиационно-термическому модифицированию

Локальная концентрация метильных радикалов, оцененная по ширине линий в спектре ЭПР одиночных радикалов, составляет —2-10 см , что значительно превышает среднюю концентрацию (например, нри дозе излучения 1 Мрад средняя концентрация равна —1-10 сл4 ). Радиационный выход стабилизированных радикалов в облученном при 4,2° К твердом метане зависит от дозы излучения, причем в отличие от подавляющего большинства других веществ G (В) несколько увеличивается с дозой излучения. При дозе излучения 2,46-10 1 эв/мл G (СНз) G (Н) 1,9 [8]. Точность [c.149]

При измерениях ширины линии в коллимированных молекулярных пучках (разд. 5.2.4.1) следует учитывать время пролета молекулы через лазерный пучок Tf, которое может повлиять на ширину линин, если Tf сравнимо с радиационным временем жизни Тсп. [c.294]

Для интерпретации радиационных эффектов снимались спектры ЭПР на приборе диапазона 3 см с двойной модуляцией (РЭ-1301). Все измерения проводились при комнатной температуре. Ширина линии облученного образца составляла около 33 э, после четырехчасовой термообработки при 450° С перед опытом сигнал стал более симметричным, амплитуда Сигнала несколько уменьшилась, ширина линии составила 9,6 э (рис. 1). [c.252]

Термической обработкой могут быть усилены эффекты радиационного изменения структуры исходного полимера. Нагревание облученных до 1-10 Мрад образцов при температуре ниже 230 °С дает возможность получить спектры ЭПР, в которых наблюдается одиночная линия шириной 26 Э, характерная для радикалов, связанных с полиеновыми структурами линейного типа. Термообработка образцов при 230 °С снижает концентрацию этих радикалов до весьма малых значений, а при 230—260 °С спектр ЭПР совсем не обнаруживается. [c.227]

То обстоятельство, что в спектрах ЭПР облученных белков не наблюдаются линии радикалов отдельных аминокислот, привело Горди с сотрудниками [39] к предположению о миграции радиационного повреждения по белковой структуре к наиболее с ла-бым местам, например, к атому S цистеинового остатка). Малая ширина сигнала ЭПР, отсутствие СТС и пониженный радикальный выход для многих нативных белков привели Л. А. Блюменфельда и [c.188]

Согласно (36.18) лорентцевское уширение имеет тот же дисперсионный характер, что и радиационное. Ширина линии у в данном слу- [c.464]

Из сказанного выше можно заключить, что ширина отдельных /-компонент Q-вeтви двухатомных молекул в газах при небольших давлениях является, по-видимому, наименьшей возможной шириной линий комбинационного рассеяния. Прямое экспериментальное обнаружение этих компонент и измерение их ширины лежат в настоящее время за пределами возможностей применяемой аппаратуры. Теоретические оценки Стерина [256] дают для этих ширин значения порядка 0,1 смг . Эта величина значительно превышает радиационную ширину линий, составляющую около б-Ю" СЖ- (см., например, [258]). Поэтому даже при больших мощностях возбуждающего излучения условия применимости теории возмущений, сформулированные в 4, по-видимому, еще выполняются., [c.325]

Ширина линии характеристического спектра рентгеновского излучения равна сумме ширин верхнего и нижнего уровней атома. Полная ширина уровня определяется радиационными и безрадиационными (эффект Оже) переходами. Оже-переходы какого-либо определенного типа возможны только в том случае, если энергия перехода превышает энергию связи конвертируемого элект- [c.806]

I), и, кроме того, обладает большей подвиншостью в кристаллической решетке, скорость эстафетной передачи валентности в присутствии этилена значительно возрастает. Именно с этим связано. резкое увеличение скорости гибели алкильных радикалов при действии этилена на полимер. Наблюдаемое уменьшение ширины линий спектра и соответствующее изменение сверхтонкой структуры спектра радикала (I), по-видимому, вызвано увеличением молекулярного движения в полимере в результате прививки этилена и частичного разрушения кристаллической решетки полимера. В радиационном полиэтилене в присутствии этилена (60 ат, 25° С) [c.46]

Аналогичное по форме соотношение было позднее получено и методами квантовой механики. Квантово-механический вывод уравнения (1), однако, сопровождался коренным изменением исходных представлений теории и некоторых из окончательных выводов. Было показано [1], что атомные уровни энергии не могут рассматриваться как бесконечно резкие. Конечная продолжительность пребывания атома в том или ином энергетическом состоянии вызывает неонределенность его энергии, величина которой тем больше, чем меньше время жизни атома в этом энергетическом состоянии. Применение методов теории возмущений для расчета формы и ширины линий испускания в атоме, в котором возможны радиационные переходы между двумя дискретными уровнями, привело, так же как и в классической теории, к дисперсионной форд1уле [c.10]

Негативные фоторезисты, пригодные для обработки электронным лучом, были исследованы Кю и Скала [152], а их составы приведены в табл, 15. Для каждого полимера была установлена минимальная ао а облучения, необходимая для удовлетворительного экспонирования, и было найдено, что она обратно пропорциональна среднему молекулярному весу полимера в исходном растворе. Установленный в результате исследований физический смысл этого заключается в том, что чем меньше попереш. ы.ч связей необходимо для образования нерастворимой трехмерной структуры, те.м длиннее должна быть цепочка у исходного полимера. Для того, чтобы проявить экспонированный рисунок, необходимо и.меть растворитель, который по-разному бы реагировал с поли.мерами без цепей с поперечными связями и агрегатами с поперечными связями. Таким образом, проявители, в этом смысле, представляют собой то же самое или почти то же самое, что и растворы, которые испо.тьзуются для разбавления резистов. Первоначально желательно иметь весьма высокие молекулярные веса, для того, чтобы достичь высокой эффективности радиационно-химической реакции. Хотя и нет необходимости, чтобы состав был монодисперсным, да это практически и недостижимо, все же распределение молекулярных весов в узких пределах обеспечивает преимущество улучшения контроля ширины линии и уменьшает возможность образования проколов. Кю и Скала [152] установили, что получение хороших результатов обеспечивают средние молекулярные веса 60 000 для полистирола и 32 000 для поливинилхлорида. [c.641]

При степени деполяризации этих линий р 0,05 вклад анизотропного рассеяния в Q-вeтвь очень мал и не может привести к заметному уширению линий. X. Е. Стерин рассмотрел несколько других возможных причин уширения линий комбинационного рассеяния, в том числе уширение вследствие соударений, эффект Допплера и ангармоничность. Он пришел к выводу, что ни одна из причин не может объяснить наблюдаемую ширину исследованных им линий. С другой стороны, если предположить, что ширина указанных линий характеризует среднюю продолжительность жизни возбужденных колебательных состояний, то это приводит к серьезным трудностям. При ширине линии 2 слг время жизни колебательного состояния должно составлять около 10 сек. Обычные радиационные потери дают для полносимметричных колебательных состояний гораздо большую продолжительность жизни. Явления обмена энергией между колебательными и иными степенями свободы приводят также к среднему времени жизни 10 —Ю сек. [c.320]

Приборы для определения ЭПР называют радиоспектрометрами. Они работают на частоте 9000 мегагерц, что соответствует магнитному полю 300 эрстед. Спектр ЭПР можно охарактеризовать по интенсивности, резонансному значению напряженности магнитного поля Я , ширине и форме линий, их тонкой и сверхтонкой структуре. Под интенсивностью спектра понимают площадь под кривой резонансного поглощения. Она пропорциональна числу парамагнитных частиц или их концентрации в исследуемом веществе. Метод ЭПР применяют в фотохимии, радиационной химии при исследовании ионных кристаллов, в реакциях со свободными радикалами, при одноэлектронных редокспроцессах, при каталитических реакциях. [c.453]

Широко применяются в химической кинетике радиоспектроскопические методы, в первую очередь электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Использование метода ЭПР, открытого русским ученым Е. К- Завойским в 1944 г., позволило выявить большую роль радикалов в различных химических и биологических процессах, подробно изучить их свойства и измерять скорости их превращений. Именно благодаря широкому использованию метода ЭПР в настоящее время стали хорошо понятны механизмы и закономерности многих радикальных реакций, в частности практически важных процессов окисления, полимеризации, термо- и фотодеструкции полимеров, радиационных процессов. Методы ЭПР и ЯМР позволяют не только изучать структуру веществ и находить их концентрации, но и непосредственно определять скорости химических реакций, поскольку ширина резонансных линий определяется временем жизни спиновых состояний и соответственно скоростью их химических превращений. В последние годы благодаря применению неоднородных магнитных полей для измерений и ЭВМ для обработки получаемой информации появилась возможность изучения радиоспектральными методами пространственного распределения веществ в негомогенных непрозрачных объектах (томография) и их превращений, открывающая принципиально новые возможности в химии, биологии и медицине. Методы химической поляризации ядер и электронов позволяют анализировать механизм химических реакций и устанавливать наличие парамагнитных интермедиатов даже в тех случаях, когда они столь лабильны, что их существование не может быть обнаружено никакими иными методами. [c.4]

Как показано в работе ние органических нолупро лиэтилена происходит в т р лучение полиэтилена до др Мрд, низкотемпературное дальнейший вакуумный пир ты такого радиационно-те дифицирования полиэтиле зуются линией шириной О личепии температуры пи до 720° С. Из результат работы выяснено, что но [c.261]

Появление рентгеновских линий испускания второй группы связано с переходами электронов, заполняющих широкие энергетические полосы в решетке твердого тела, на К- и Ъ-уровни атомов. Так как полоса проводимости металла может быть представлена в виде непрерывной совокупности уровней в некотором конечном интервале энергий, то линии, имеющие ее своим начальным уровнем перехода , должны характеризоваться значительной шириной, а распределение интенсивности в них должно было бы, при равной вероятности всех возможных переходов, отражать количественное распределение электронов по энергиям внутри зоны проводимости. В общем случае функция распределения интенсивности вдоль линии в зависимости от частоты излучения (или, что то же, от энергии) должна быть пропорциональна произведению двух членов р Е)М Е), из которых множитель N E) представляет собой функцию распределения электронов в по.тюсе проводимости металла, а р Е) — вероятность радиационного перехода на К- или Ь-уровни атома для электронов, обладающих раз.личными энергиями. [c.13]

ММ аргона, служившего буферным газом, при комнатной температуре (соответствует доплсровской ширине 1300 МГц) наблюдаемая ширина самой узко11 линии стала 150 МГц по сравненпю с естественной шириной лпн[И1 10 МГц (радиационное время жизни 16 не) и столкновительным уширением линин 51 МГц (3 НС между столкновениями с изменениями фазы). Тот факт, что наблюдаемая ширшга линии была в три раза [c.178]

На рис. 58 представлена автоматическая пресс-су-шильная линия с конвейерной газовой радиационной сушилкой для скоростной сушки облицовочных керамических плиток, разработанная и пущенная в эксплуатацию Институтом газа АН УССР и Харьковским плиточным заводом [46]. Размеры сушилки (в м) длина 14,35, ширина 1,38 и высота 1,8. Сушилка состоит из пяти секций [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология