Гетероциклы пятичленные шестичленные

Гетероциклы, а также их производные, подразделяют на группы в зависимости от числа атомов, образующих цикл (трехчленные, четырехчленные, пятичленные, шестичленные и т. д.). В каждой из этих групп различают подгруппы с одним, двумя, тремя и т. д. гетероатомами, [c.412]

Рассматриваемые соединения no возможности расположены в порядке возрастания сложности молекулы соединения с пятичленными гетероциклами предшествуют шестичленным гетероциклическим системам, хотя в некоторых случаях имеются вынужденные отклонения от этого порядка. [c.7]

Над катализаторами Зелинского шестичленные и пятичленные гетероциклы хорошо гидрируются и дегидрируются. Так, по [c.300]

В пятичленных гетероциклах положения 2 и 5 принято обозначать а и а, положения 3 и 4 - Р и Р , а в шестичленных циклах положения 2 и 6 обозначают а и а, 3 и 4 - р и Р, а положение 4 - у. [c.246]

Пятичленные циклические (у-окисные) формы монозы по номенклатуре Хеуорзса называются фуранозами (от названия пятичленного гетероцикла фурана, см. с. 356), а шестичленные циклические (6-окисные) формы монозы — пиранозами (от названия шестичленного гетероцикла — пирана). [c.235]

ПЯТИЧЛЕННЫЕ И ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ [c.351]

Рациональная номенклатура для гетероциклов очень схожа с номенклатурой ароматических соединений. В этом случае за основу берут название определенного гетероцикла — фурана, тиофена, пиррола, пиридина и т. д., а положения заместителей в них обозначают цифрами или буквами греческого алфавита. Так, в пятичленных гетероциклах положение 2(5) обозначают буквой а(а ), а положение 3(4) —р( 5 ). В шестичленных гетероциклах положения 2(6), 3(5) и 4 обозначают соответственно буквами а(а ). Р(Р ) и у. При этом нумерацию начинают с гетероатома (если их несколько, то нумеруют в порядке О, 5, ЫН, Ы). Например [c.353]

По рациональной номенклатуре за основу берут название определенного гетероцикла (фурана, тиофена, пиррола, пиридина и т. д.), а положения заместителей в них обозначают цифрами или буквами греческого алфавита. Так, в пятичленных гетероциклах положение 2 (5) обозначают буквой а (а ), а положение 3X4) — Р (Р ). В шестичленных гетероциклах положения 2 (6), 3 (5) и 4 обозначают соответственно [c.179]

Расщепление аминоксидов, приводящее к алкену и гидро-ксиламину, называют реакцией Коупа (не следует путать с перегруппировкой Коупа, см. реакцию 18-36). Этот процесс также можно рассматривать как альтернативу реакциям 17-6 и 17-7 [192]. Обычно в реакцию вводят смесь амина и окисляющего агента (см. реакцию 19-29) и аминоксид не выделяют. Реакция идет в мягких условиях, поэтому побочные реакции незначительны, а образующиеся олефины обычно не перегруппировываются, так что реакция служит удобным методом получения многих олефинов. Однако этим методом не удается провести раскрытие шестичленных азотсодержащих гетероциклов, хотя пятичленные циклы и циклы от 7- до 10-членных подвергаются раскрытию [193]. Скорость реакции повышается с увеличением размера а- и (3-заместителей [194]. Реакцию можно провести при комнатной температуре в сухом ДМСО или ТГФ [195]. Элиминирование представляет собой стереоселективный син-про-цесс [196] и осуществляется по механизму Е через пятичленное переходное состояние [c.53]

Моносахариды — это гетероциклические соединения, содержащие чаще всего пять (пентозы) или шесть (гексозы) атомов углерода. В пятичленных или шестичленных циклах моносахаридов всегда имеется один атом кислорода. Моносахариды с пятичленным кольцом называются фуранозами (из-за сходства с гетероциклом фураном), а моносахариды с шестичленным кольцом — пиранозами (из-за сходства с гетероциклом пира-ном). Пентозы и гексозы могут существовать в виде как фура-ноз, так и пираноз, хотя у определенного моносахарида часто преобладает одна из этих форм, обычно пиранозная. [c.201]

Гетероциклы могут быть образованы тремя, четырьмя, пятью, шестью и более атомами. Однако в соответствии с теорией напряжения (стр. 176, 310), гетероциклические группировки из трех и четырех атомов, так же как трехчленные и четырехчленные карбоциклические соединения, малоустойчивы. Наиболее прочны и поэтому чаще всего встречаются пятичленные и шестичленные гетероциклы. [c.411]

Для очень многих гетероциклов общеприняты тривиальные названия (стр. 45), от которых производят названия их замещенных производных. Для обозначения положения заместителей атомы гетероциклической системы нумеруют, начиная от гетероатома, или же обозначают греческими буквами соседние с гетероатомом —а, а следующие — р и у. Но и многие производные гетероциклов имеют частные тривиальные названия. Разработаны различные систематические номенклатуры гетероциклических соединений, которые здесь не рассматриваются. Ниже дана лишь краткая характеристика важнейших пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений. [c.412]

ШЕСТИЧЛЕННЫЕ И ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ. АЛКАЛОИДЫ [c.134]

В качестве гетероатомов чаще всего встречаются азот, кислород и сера. Гетероциклические соединения делят по размерам цикла и по числу гетероатомов в цикле. Наиболее важными являются пяти- и шестичленные гетероциклы с одним и двумя гетероатомами. Типичные гетероциклические соединения обладают ароматическим характером у пятичленных циклов неподеленные электронные пары гетероатомов вступают во взаимодействие с я-электронами двойных связей, образуя единую шестиэлектронную сопряженную систему, аналогичную таковой бензола, удовлетворяющую правилу Хюккеля (т. е. содержащую 4 + 2я- и р-электронов). [c.148]

Простейшие пятичленные гетероциклические соединения, обладаюш,ие ароматическими свойствами—фуран, пиррол и тиофен,—сульфируются легче бензола, тогда как шестичленные гетероциклы—пиридин и хинолин—сульфируются труднее бензола, т. е. относятся к этой реакции электрофильного замещения так же, как и к рассмотренной выше (стр. 56—62) реакции нитрования. [c.111]

Классифицируют гетероциклические соединения по характеру тех гетероциклических систем, производными которых они являются, например, производные фурана, пиразола, тиазола (пятичленные гетероциклы), производные пиридина, пиримидина, хинолина (шестичленные гетероциклы). [c.298]

Трансформация шестичленного гетероцикла в пятичленный проходит за счёт 1,2 миграции этоксикарбонильной группы под действием триэтиламина [178, 179]. Выход продукта до 70 %. [c.17]

Винильная группа, связанная с шестичленным гетероциклом, будет иметь иную полярографическую активность, нежели группа, связанная с пятичленным гетероциклом. Пятичленные гетероциклы (тиофен, фуран, пиррол) можно рассматривать как производные бензола, у которого группа —СН = СН— замещена гетероатомом (5, О, Ы), способным поставлять, благодаря гибридизации два электрона в ароматический секстет. Это обусловливает относительно высокие значения энергии сопряжения (в кДж/моль) у тиофена—117, у пиррола 100, у фу-рана — 52. Так как в этих гетероциклах неподеленная пара электронов гетероатома участвует в сопряжении с двойной связью —С = С, то пониженная плотность электронного облака наблюдается на гетероатоме (по сравнению с С-атомами). При этом а-углеродный атом имеет большую электронную плотность, чем находящиеся в -положении по отношению к гетероатому. Особенности распределения электронной плотности в пятичленных гетероциклах сказываются определенным образом и на полярографической активности винильной группы в их винилзамещенных. Винилтиофен и винилфуран на фоне 0,05 М N( 2H5)4I в диметилформамиде образуют волны с - 1/2=—2,312 и —2,449 В соответственно [179]. При сравнении потенциалов полуволн а-винилфурана и а-винилтиофена видно, что винильная группа в первом восстанавливается труднее, чем во втором. Из эффектов, влияющих на полярографическую активность органических молекул, тут следует учитывать, по крайней мере, два а) индукционный эффект самого гетероцикла, определяющего статическую полярность молекул и, в первую очередь, состояние электронного облака на винильной группе б) подвижность я-электронной системы в винильном производном, что связано со степенью ароматичности соответствующего гетероцикла, и способность молекул поляризоваться в электрическом поле электрода. [c.127]

Вместе с тем отмечено необычное течение процесса с вторичными аминами, когда вместо пятичленного гетероцикла образуется шестичленный. В результате реакции соединения 191 с морфолином, пирролидином, пиперидином, бутиламином, диметиламином в ацетонитриле первоначально образуются продукты присоединения, причем более стабильными в этих условиях оказываются не пропенилтиомочевины, а пропилидентиомочевины 197. При нагревании соединений 197 в диметилформамиде с поташем при 50 °С получаются шестичленные 1,3-пиазины 198 [186-189]. Подобное влияние на процесс циклизации оказывает триэтиламин. [c.133]

Мы рассмотрим только частные случаи четырехспиновой системы, АЛ ВВ и АВСХ. Спектры АА ВВ дают многие пара-дизамещенные и симметричные орто-дизамеш енные производные бензола, у-заме-щенные шестичленные гетероциклы, пятичленные гетероциклы, симметричные дизамеш,енные бутадиены и многие другие соединения. Даже при значительных химических сдвигах такой случай не является тривиальным вследствие наличия перекрестных констант связи. Спектр АВСХ нередко встречается среди фтор- и фосфорорга-нических соединений. Из других частных случаев четырехспиновой системы более простой является система АВ3, однако здесь она рассмотрена не будет, так как лишь весьма ограниченное число органических соединений дает спектры этого типа. [c.173]

Скелет кокаина образован конденсацией двух гидрированных гетероциклов, пятичленного пирролидинового и шестичленного пиперидшювого, содержащих по одному атому азота [c.232]

Частоты скелетных колебаний кольца являются общими для гетероциклических соединений с одинаковым числом атомов углерода в кольце и с различными гетероатомами. Для пятичленных циклов — пиррола, фурана, тиофена и их замещенных — частоты поглощения, соответствующие колебаниям кольца, приведены в табл. ( Л. Шестичленные гетероциклы по типам колебаний кольца совершенно анало1ичны ароматическим соединениям и мало различаются между собой, как это видно из табл. 69, 70 и 71. [c.134]

Область 1600—1350 см . В этой области пяти-тссти-членныс гетероциклы дают ряд интенсивных полос поглощения. Пятичленные гетероциклы обычно имеют 3 полосы поглощения — близ 1590, 1490 и 1400 м Интенсивность полос зависит от олектронной природы заместителя (возрастает для электронно-донорных заместителей). Шестичленные гетероциклы имеют 4 полосы поглощения с постоянным положением в спектре 1605, [c.137]

При изучении кинетики деструктивной гидрогенизации некоторых азотсодержащих гетероциклов и их гидропроизводных (372 С, 17 кгс/см ) показано , что превращения шестичленных гетероциклов описываются уравнениями первого, а пятичленных — второго порядка. [c.209]

Все эти условия хорошо выполняются для пяти- и шестичлен-ных гетероциклических соединений, которые содержат замкнутую систему из шести я-электронов. Для пятичленных гетероциклов эта система состоит из четырех я-электронов двух двойных связей цикла и одной электронной пары гетероатома. В шестичленных гетероциклах в сопряжении участвуют шесть я-электронов трех двойных связей [c.354]

Пяти- и щестичленные гетероциклические соединения содержат замкнутую систему из шести л-электронов. Для пятичленных гетероциклов эта система состоит из четырех я-электронов двух двойных связей цикла и однбй электронной пары гетероатома (О, N. 8). В шестичленных гетероциклах в сопряжении участвуют шесть л-электронов трех двойных связей. Поэтому гетероциклические соединения, подобно бензолу и его производным, склонны в большей степени к реакциям замещения. По легкости, с которой фуран, тиофен, пиррол и пиридин вступают в реакции электрофильного замещения, их можно расположить в ряд (сравнивая с бензолом) [c.107]

Это соединение отличается удивительно высокой для углеводородов величиной дипольного момента (6,30 для гексафенил 5амещеи-ного). Если бы распределение электронов в молекуле калицена правильно отображалось структурой Х а, его дипольный момент был бы близок к нулю. Столь большое значение дипольного момента определяется смещением электронной плотносги с трехчленного кольца, стремящегося оставить на орбиталях лишь два л-электрона, иа пятичленное, охотно приобретающее шестой электрон, недостающий до секстета. Подобная поляризация объясняет высокие дипольные моменты илидов, например циклопентадиенилиденовых производных (XX), шестичленных гетероциклов (XXI) и др. [c.269]

Моносахариды существуют преимущественно в виде циклических полуацеталей. В глюкозе кислородсодержащий цикл может быть шестичленным и пятичленным, что структурно аналогичнр с кислородсодержащими гетероциклами — пираном и фураном. Поэтому эти циклические формы соответственно называют пиранозными и фуранозными [c.364]

Следствием этих основных факторов является преимущественное образование шестичленного циклического полуацеталя в случае глюкозы (и других аль-догексоз), пятичленного циклического полуацеталя в случае рибозы (и других альдопентоз), пятичленного циклического полуацеталя в случае фруктозы (и других кетогексоз). В номенклатуре соединений это отражают введением названия соответствующего кислородного гетероцикла в качестве корневого слова — пираноза и фураноза. Но надо еще раз подчеркнуть, что такое формирование циклических форм является преимущественным образование фура-ноз в случае альдогексоз и пираноз в случае альдопентоз также не исключено. [c.34]

Трансформация шестичленого гетероцикла 64 в пятичленную систему 65 проходит за счет 1,2 миграции этоксикарбонильной группы под действием три-этиламина [160, 161] (схема 30). Выход продукта до 70%). [c.194]

Еще одним процессом, в котором возможно образование, как пятичленных, так и шестичленных гетероциклов, является взаимодействие бмс-гуанидинов с бензоином при кипячении в спирте [10]. В результате получается ряд имидазо-лииовых и триазииовых производных 28а-(1. [c.454]

Типы реакций, используемые для построения гетероциклических соединений, обсуждались в предыдущих главах. Они включают и 8Е-реакции замещения, образование С—С-связи по реакциям Манниха и путем сложноэфирной и альдольной конденсации, образование енаминов и иминов, присоединение по Михаэлю с углеродными или гетероатомными нуклеофилами. Важным для получения пятичленных гетероциклов (Л-ЗЗв, М-3, М-12) является 1,3-диполярное циклоприсоединение, а для синтеза шестичленных гетероциклов (М-17, М-24)-гетерореакция Дильса-Альдера. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология