Пара-положение

Заместители первого рода (не содержащие кратных связей) активируют орто- и пара-положения ароматического ядра за счет повышения их электронной плотности, что способствует взаимодействию с электрофильными реагентами. Алкильные заместители оказывают подобное воздействие за счет проявляемого ими положительного индукционного эффекта (+/). Отрицательный индукционный эффект заместителей, содержащих гетероатомы, перекрывается их положительным мезомерным эффектом (+Л4), что характерно для кислорода и азота. Заместители второго рода дезактивируют электрофильные реакции за счет снижения электронной плотности в ароматических ядрах, но поскольку это, в первую очередь, относится к орто- и параположениям, относительная активность жега-положений при этом повышается. Они проявляют (—/) и (—М) эффекты типа л,я-сопряжения. [c.40]

Известно, что заместители первого рода (алкильные группы, галоиды, группы НО—и МНа—) определяют введение других групп в орто- и пара-положения, а заместители второго рода (—ЗОзН, —СООН, —N02, —СНО, — N), — в мета-положение. [c.285]

Скорости хлорирования (замещением) производных бензола в орто-, мета- и пара-положения различны. [c.285]

ОН (алифатические и ароматические в мета- и пара-положении) —ОН (ароматические в орто-положении) [c.364]

Аг—N —X, обладающая поляризованной связью N—X, атакует в молекуле фенола место с наибольшей электронной плотностью. Таким местом обычно является пара-положение по отношению к уже имеющемуся заместителю, и азосочетание чаще всего протекает в пара-положение. Если же оно занято стабильным заместителем (типа алкильного), сочетание идет в орто-положение. [c.16]

Заместители первой категории способствуют избирательному увеличению скорости нитрования в орто- и пара-полоЖения по отношению к ним, второй — в мета-положение. [c.300]

Вообще, ароматические соединения с двумя заместителями в мета-положении один по отношению к другому сульфируются с большими скоростями, чем с заместителями в пара-положении (например, скорость сульфирования л-ксилола больше, чем п-ксилола). [c.322]

В 30-е годы была установлена возможность синтеза бутадиенового каучука в процессе эмульсионной полимеризации под влиянием диазоаминобензола ДАВ [1]. Долгоплоск детально изучил кинетику и механизм полимеризации в присутствии ДАБ и его производных и показал, что введение в молекулу ДАБ в орто- и пара-положения алкильных групп, смещающих заряд в сторону азогруппы, облегчает распад триазена на свободные радикалы, а введение в эти положения электроотрицательных групп повышает его устойчивость [2]. [c.134]

Некоторые радиоактивные элементы распадаются параллельно по двум направлениям. Наиболее часто параллельные реакции встречаются в органической химии. -Так, например, при нитровании фенола азотной кислотой нитрогруппа может занимать или орто- или пара-положение. [c.472]

Какой порядок имеет ось симметрии, проходящая через два атома углерода молекулы бензола, находящихся в пара-положении [c.21]

Присоединение алкильных групп, проявляющих (+/) и (+Л1)-эффекты, приводит к активации орто- и пара-положений ароматических ядер за счет перераспределения электронной плотности и к повышению основности образующегося ароматического соединения. Это способствует ускорению атаки электрофильных агентов, если роль стерических препятствий не является преобладающей. [c.44]

Орто- и пара-положения вторых заместителей...... [c.356]

Трис-фенол I образуется присоединением карбоний-ионов /г-изо-пропенилфенола к фенолу в орто- и пара-положения к гидроксильной группе. [c.91]

Нитрование ароматических углеводородов проводится в жидкой фазе и при более низких температурах при этом можно получить MOHO-, ди- и тринитропроизводные. Положение, в котором происходит замещение, определяется функциональной группой в ядре. Известно, что в ароматических производных, содержащих группы —С1, —NHa, —СНз или —ОН, замещение в основном происходит в орто- и пара-положения, а содержащих группы —NO3, —SO3H, [c.295]

При дальнейшем сульфировании смеси, содержащей 85% р-нафталинсульфокислоты, серной кислотой +20% ЗОд, образуется смесь изомерных дисульфокислот. Вторая сульфогруппа не может присоединиться в орто- или пара-положение по отношению к первой. При более высоких температурах и более длительном времени реакции образуются три- и даже тетрасульфоновые кислоты [c.314]

В замещенных ароматических углеводородах хлор становится в орто-, зате.ч в пара-положении. [c.41]

Нитрогруппа становится в мета-положение по отношению к метильной группе (в ароматическом ряду в орто- п пара-положение-). Однако для некоторых нафтенов, как например, метилпентаметилена, получаются орто-нитронроизводные. [c.80]

Скрытые теплоты испарения компонентов составляют уксусной кислоты 96,75, этилацетата 87,5 и воды 540 кал1кг. Константы Трутона равны соответственно 14,8 22,1 и 26,0. Если принять, что в паровой фазе уксусная кислота присутствует в виде димеров с молекулярным весом 120, то константа Трутона для нее составит 29,6, что значительно ближе к значениям этих констант для этилацетата и воды. Соответственно с этим были пересчитаны данные о равновесии между жидкостью и паром. [Положение тарелки питания определялось из условия (337). Исходя из приведенных в табл. 31 составов материальных потоков, было рассчитано изменение концентраций жидкости и пара на тарелках для бесконечного и нескольких конечных флегмовых чисел и на основании этого найдено необходимое число тарелок. Для иллюстрации полученных результатов в табл. 32 и 33 приводятся рассчитанные концентрации для флег-шовых чисел Я=со и = 0,333. [c.240]

Соотношение орто1пара в случае бромирования толуола НОВг+ и Вг2 составляет 2,576 и 0,495 соответственно, а мета1па-ра в этих же экспериментах 0,094 и 0,002. Эти результаты подтверждают, что при взаимодействии с толуолом слабый реагент Вг2 очень избирательно атаковал орто- и пара-положения, тогда как применение Н20- Вг+ приводит к значительному выравниванию этих величин. С увеличением геометрического объема алкильного заместителя слабый реагент атаковал лишь параположение. Подобные факты наблюдаются при нитровании и хлорировании толуола и трет-бутилбензола. Указанные закономерности свойственны и полиароматическим углеводородам, причем для них характерно более сильное влияние заместителя на электронную плотность своего, а не соседнего ядра и большая реакционность а-углеродного атома (нафталин). [c.43]

При 40—60°С толуол алкилируется инданом в. иета-и пара-положения, а при 80 °С наблюдается заметный выход орто-изомера. о-Ксилол при 80 °С дает значительное количество алкилата (40—50%), состоящего в основном из 1,2,4-тризамещенных производных бензола и 1,3-дифенилпропана. [c.166]

Для ароматических углеводородов (см. табл. 1. 5) так же, <ак и для нафтеновых, характерно понижение октановых чисел при увеличении длины прямой цени заместителя и их повышение при увеличении степени развет-вленности заместителя, однако эти закономерности выражены менее резко. Замещенные в пара-положении имеют более высокие октановые числа, чем замещенные в орто-положении. Для ароматических углеводородов [c.15]

Положение заместителей обозначают цифрами если имеются только два заместителя, вместо 1,2-, 1,3- и 1,4- могут быть, соответственно, непользо-вапы обозначения о- (орто-), м- (мета-) и п- (пара-), Положение заместителей следует обозначать наименьшими номерами, причем выбор делают согласно правилу А—2, за исключением случаев, когда за основу принимают название одного из соединений, перечисленных в правиле А—12.1 в этих случаях самые низшие номера дают заместителю или заместителям, уже имеющимся в этих соединениях. [c.319]

Сульфирование алкилароматических углеводородов с незначительной длиной боковой цепи протекает легче, чем сульфирование бензола, причем сульфо-гругпа ориентируется преимущественно в орто- и пара-положение к заместителю. [c.434]

Правила замещения в бензольном ядре показывают, что при наличии в последнем заместителя (алкильной группы), сульфо-группа вступает по преимуществу в пара-положение. Сульфирование обычно затрудняется, если иара-положение занято второй алкильной группой. Так, /)-ксилол сульфируется значительно труднее, чем другие изомеры ксилола. При введении третьей алкильной группы реакция сульфирования облегчается. Гексазамещенный бензол вовсе не сульфируется. Если в бензольном ядре содержатся нитрогруппа, сульфогруппа илп карбоксил, то сульфирование также затрудняется. [c.304]

Способность ароматических углеводородов образовывать я- и ст-ком1Плексы значительно возрастает под влиянием таких, обладающих электронодонорными свойствами, заместителей, как, например, метильные группы. Последние за счет гиперконъюгацион-ного эффекта увеличивают электронную. плотность орто- пара-положений ароматичеакого кольца, вследствие чего протон или иная электрофильная частица присоединяется именно в эти положения молекулы [c.18]

Типичным примером гетеролитической реакции может служить нитрование ароматических соединений, при котором активным агентом является ион нитрония МО ]". В молекулах типа СаНаХ (где Х=СНз, Р, С1, ОН или NH2) замещение происходит в основном в ор-то- и пара-положениях, а в молекуле С ИбНОз — в мета-положении (см. стр. 44). Молекулярные диаграммы анилина и нитробензола показывают, что в молекуле анилина л-электронами обогащены атомы углерода в орто- и пара-положениях, тогда как в нитробензоле самая высокая электронная плотность в кольце сосредоточена в метаположении. Поэтому положительно заряженный ион N0 в одном случае атакует атомы углерода в орто- и пара-положениях, а в другом случае —в мета-положении. [c.43]

Соединения, образующиеся при сульфировании производных бензола, содержащих в ядре галоидные и алкильные группы, представляют большой интерес при определении сравнителвной величины направляющего влияния этих групп. Как уже указывалось выше, в гомологах бензола замещение происходит преимущественно в лара-положении к алкилу, однако в продуктах реакции часто встречаются и орто-соединения. С другой стороны, при сульфировании галоидобензолов сульфогруппа становится исключительно в пара-положение к галоиду. Такое различие в направляющем влиянии сказывается также при сульфировании соединений, содержащих галоид и алкил. Направляющее в кара-положение влияние галоида, как правило, сильнее влияния метильной Г1 уппы, но для направления в орто-положение имеет место обратное. Так, из 2-хлортолуола образуется лишь 5-сульфокислота, тогда как [c.29]

Несмотря на легкую окисляемость ароматических альдегадов, каких-либо продуктов их окисления сульфирующими агентами пока не найдено. Бензальдегид сульфируется двойным по весу количеством олеума при 50° или ниже [224], а также серным ангидридом [225] замещение происходит в / ета-положение. 2-Хлор-бензальдегид реагирует с олеумом при комнатной температуре [226], тогда как 4-изомер не вступает в реакцию [227] даже и при 85°, что имеет практическое значение для разделения обоих изомеров. Сульфогруппа вступает в пара-положение к хлору. [c.37]

Сульфирование алкилбензойных кислот. о-[239 д, 258, 259 п- [260] Толуиловые кислоты дают только по одному продукту сульфирования, причем в первой замещение происходит в пара-положение, а во второй — в орлго-положение к метилу. При нагревании л1-толуиловой кислоты [261] с серной кислотой до 180° образуются 3 изомерные сульфокислоты главным продуктом реакции является З-сульфо-5-метилбензойная кислота, однако образуются также 2- и 4-изомеры. о-Толуиловая кислота может быть превращена в 3,5-дисульфо-2-метилбензойную кислоту нагреванием с пиросерной кислотой [258]. [c.41]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.83 , c.164 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.200 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.200 ]

Краткий справочник химика Издание 6 (1963) -- [ c.25 , c.123 ]

Краткий справочник химика Издание 4 (1955) -- [ c.110 , c.193 ]

Краткий справочник химика Издание 7 (1964) -- [ c.126 , c.251 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.385 , c.495 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология