Донор-акцепторные связи

СЕМИПОЛЯРНАЯ СВЯЗЬ (координационная, донорно-акцепторная связь) — тип химической связи, образование которой можно представить как присоединение к свободной электронной паре атома (донора) другого атома или группы атомов (акцептора), имеющего секстет валентных электронов. С. с. встречается чаш,е всего в комплексных и органических соединениях. Типичным примером С. с. в органических соединениях является связь N—О [c.222]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его размер,тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может привести к полному отрыву протона — водородная связь становится ковалентной. Донорная активность А" будет тем значительнее, чем больше я и меньше га . В зависимости от силы поляризующего влияния К"" и А" на молекулы Н2О будут получаться различные результаты. Так, катионы элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра первых менее эффективно экранируются -электро-нами. [c.202]

Катионы К"+ связываются в растворе с гидратирующими их молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные квантовые ячейки, Чем больше заряд иона и чем меньще его размер, тем значительнее будет поляризующее действие К"+ на Н2О. [c.265]

Соединения водорода кислотного или потенциально кислотного характера, например вода Н2О, два атома водорода которой являются акцепторами электронов, с подходящими донорами электронов образуют водородные связи А — Н...В. Последние длиннее ковалентных, но несколько короче ван-дер-ваальсовских связей между молекулами А — Н и В. По своей природе они близки до-норно-акцепторным связям, усиленным электростатическим взаимодействием А —Н+...В , -де В может быть О, Ы, Р, а также С1, 5 и некоторые другие элементы. Очень важной особенностью водородной связи является то, что она всегда служит продолжением по прямой линии связи А — Н. Это обусловлено тем, что неподеленные электроны атома В находятся на вытянутых гибридных орбиталях зр, 5р2, зр , донорно-акцепторное взаимодействие устанавливается при условии копланарности связи А — Ни орбитальной оси неподеленных электронов В. Таким образом, водородная связь — это строго направленная связь. Энергия водородной связи невелика, обычно всего 3—7 ккал/моль. Но в твердых веществах, а также в растворах одновременно образуется множество водородных связен. Вот почему водородные связи прочно соединяют молекулы и вообще отдельные части структуры твердого вещества. Правда, даже при небольшом нагревании эти непрочные связи распадаются, что мы наблюдаем, например, при таянии льда или свертывании белка при нагревании. [c.89]

Таким образом, электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аммиака с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидридов с водой как сходные процессы. Действительно, согласно теории химической связи, во всех этих процессах взаимодействие между частицами имеет одинаковую природу — образуется донорно-акцепторная связь. Вещества, являющиеся донорами электрон] ых пар, часто называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных пар — кислотами Льюиса или L-кислотами. Большинство катионов является L-кислотами, а анионов — льюисовскими основаниями. Соли — типичные кислотно-основные комплексы. Мы видим, что теория Льюиса рассматривает вопрос о кислотах и основаниях более широко, чем другие теории. [c.241]

Электронная теория. Согласно электронной теории, разработанной Льюисом, основание — это соединение, поставляющее электронные пары для образования химической связи,— донор электронных пар кислота — вещество, принимающее электронные пары,— акцептор электронных пар. Кислотно-основное взаимодействие, согласно электронной теории, заключается в образовании донорно-акцепторной связи. В результате взаимодействия кислоты с основанием образуются солеподобные вещества, называемые ад-дуктами. Часто (но не всегда) их удается выделить как индивидуальные соединения. [c.283]

В рассмотренных комплексах мы встречаемся с особым видом донорно-акцепторной связи, когда комплексообразователь является одновременно и акцептором (принимает неподеленную пару лиганда) и донором (поставляет свои -электроны на орбиталь лиганда). Связь, образованную заполненной электронами орбиталью центрального атома и свободной орбиталью лиганда, называют дативной связью. [c.130]

Донорно-акцепторные связи могут образовываться между молекулами, в которых все атомы валентно насыщены и которые не содержат неспаренных электронов. Такие связи широко распространены в комплексных соединениях, кристаллогидратах солей и и др. Так, NHз, соединяясь с ВРз, образует ЫНз ВРз благодаря наличию свободных орбит в атоме бора и неподеленных электронных пар в атоме азота. Прочность таких связей может достигать прочности обычных ковалентных связей. При этом часто играет роль то, что из двух нейтральных частиц при образовании между ними донорно-акцепторной связи одна (донор) становится [c.69]

Особым видом ковалентной связи является так называемая координационная, или донорно-акцепторная связь. Координационной называется связь между атомами, один из которых — донор — имеет заполненную внешнюю атомную орбиту (как говорят, имеет неподеленную пару электронов, т. е. пару электронов, не принимающих участия в образовании других химических связей), а второй — акцептор — имеет пустую, не содержащую ни одного электрона, внешнюю атомную орбиту, В молекуле этим двум атом- [c.12]

Представления о донорно-акцепторных связях дают возможность объяснить эти соотношения следующим образом. Одним из отличий атома хлора от атома фтора является наличие у первого свободных орбит З -подуровня, которые придают атомам хлора способность служить акцепторами неподеленных электронных пар. В молекуле СЬ между атомами хлора, кроме указанной обычной ковалентной связи, образуются еще две донорно-акцепторные связи, в одной из которых донором служит первый атом хлора, в другой — второй атом хлора (нумерация, разумеется, произвольная) . Молекулу СЬ можно было представить в виде С1. С1. [c.69]

Валентнонасыщенные молекулы могут образовать между собой химические соединения за счет донорно-акцепторного взаимодействия. Такое взаимодействие обусловлено наличием вакантной АО в одном из атомов акцептора и неподеленной пары электронов на АО одного из атомов молекулы донора. Донорно-акцепторная связь по своей природе ковалентна, так как осуществляется парой электронов, общей двум атомам. [c.57]

Проявление молекулярной донорной способности посредством того или иного донорного центра зависит от ряда обстоятельств. Основным является принцип максимального перекрывания орбиталей донора и акцептора. В соответствии с ним донорно-акцепторная связь образуется с учетом того донорного центра, который обеспечивает максимальное перекрывание орбиталей, участвуюши.ч в образовании связи [27]. В рассматриваемом случае именно этот принцип определяет, по-видимому, преимущество концевой координации по сравнению с боковой координацией через нитрильную группу. [c.150]

Донорно-акцепторные и дативные связи. Простые ковалентные связи образуются между двумя атомами, каждый из которых выделяет по одному электрону. Эта пара электронов со спаренными спинами движется в поле двух ядер, образуя связывающую молекулярную орбиталь. Оказывается, связывающая орбиталь заполняется и другим путем один атом донор электронов) предоставляет готовую пару электронов (обычно это неподеленная пара), а другой атом акцептор электронов) незанятую, вакантную, орбиталь. Схематически образование такой донорно-акцепторной связи показано [c.193]

Согласно теории валентных связей к комплексным соединениям относятся соединения с так называемыми донорно-акцепторными и дативными связями. Донорно-акцепторной связью называется парная связь, делокализованная в одной плоскости, когда оба электрона для ее образования поставляются лигандом (донором), а металл выступает в качестве акцептора этой электронной пары, участвуя в связи своими пустыми атомными орбиталями. [c.44]

Атомы переходных элементов могут выступать одновременно в роли доноров и акцепторов электронных пар. Они имеют вакантные 5-и р-орбитали, а неподеленные электронные пары находятся на (1-уровнях. Отсюда возникает необходимость различать виды донорно-акцепторных связей. Донорно-акцепторную связь, которая образуется за счет неподеленных пар -электронов, принято называть дативной. С такого типа связями мы встретимся ири рассмотрении комплексных соединений. [c.194]

Атом, который обладает неподеленной парой электронов и отдает их для образования новой химической связи, называется донором, а атом, который принимает их, называется акцептором. Поэтому такую связь часто называют донорно-акцепторной связью. [c.22]

На обычных структурных формулах донорно-акцепторную связь изображают стрелкой, направленной от донора к акцептору, например [c.13]

Возможно также образование донорно-акцепторных связей ли-гандов-доноров с центральным ионом, так как атомы переходных металлов имеют доступные незаполненные р-орбиты и частично незаполненные /-орбиты. [c.34]

Таким образом, донорно-акцепторная связь по своей природе является ковалентной связью с той или иной степенью полярности. Название же донорно-акцепторная связь указывает лишь на механизм образования связи. Примером такой связи служит связь в комплексе ВРз N1-13, где общая связывающая МО образуется за счет комбинации МО неподеленной пары молекулы NHз (донор) и низколежащей свободной МО молекулы ЕРд (акцептор). К допорно-акцепторным соединениям относятся соли тетрацианопарахинодиметана и тетратиофуль-валена, так называемые органические металлы , обладающие очень высокой металлической проводимостью. [c.89]

В графических формулах донорно-акцепторную связь обозначают стрелкой от донора к акцептору [c.80]

Образование ковалентной связи может иметь и донорно-акпеп-торный механизм. В этом случае атом-донор предоставляет двух-электрОШюё" облако, а атом-акцептор - свободную орбиталь. Дон но-акцепторные связи, называемые также координационными возни1 1ЮТ, например, при образовании ионов [Ад(ЫНз)21 , [2п(NHз)4] , [СО(ЫНз)д] и др., в которых азот молекулы аммиака, обладая неподеленной электронной парой, выполняет функцию донора, а ионы Н , Ag, и Со — функцию акцептора. [c.47]

Для понимания фундаментальных отличий органических полимеров от элементорганических и неорганических необходимо рассмотреть электронные структуры главных цеп й [24, т. 2, с. 363— 371 . 25, гл. II]. Как известно, углерод занимает в таблице Меиде-леев а особое положение, определяемое способностью к образованию чисто ковалентных связей за счет неспаренных электронов. На языке квантовой механики это означает чисто обменное взаимодействие между валентными электронами смежных С-атомов. Элементы слева от IV группы образуют донорно-акцепторные связи М -Ь за счет вакантных орбиталей атома М, а справа от IV группы—дативные связи М->Ь (за счет неподеленных пар атома М). При образовании подобных гетероатомных связей возникает выраженная их поляризация, т. е. смещение электронной плотности между донором и акцептором электрона или неподеленной пары. Строго говоря, поляризация возникает уже в гетероцепных органических полимерах и может быть усилена или ослаблена за счет боковых радикалов. [c.19]

Атомы кислорода, содержащиеся в молекулах воды, при взаимодействии с катионами ионных кристаллов или с нейтральными атомами могут образовать донорио-акцепторную связь, играя при этом роль доноров электронов за счет своих неподеленных электронных пар. Этому способствует при взаимодействии атомов кислорода с катионами гголяризуюш,ее действие катиона на молекулы воды. [c.141]

Окисление органических веществ соединениями металлов, находящихся в высшей степени окисления, вероятно, протекает через образование комплексов с донорио-акцепторной связью. [c.213]

Потому что 1) в молекуле NH3 внешний электронный слой атома азота полностью заполнен элек-i тронами 2) между молекулами NH3 и ВРз возможно образование связи по донорио-акцепторному механизму. [c.246]

Координативная, или донорио-акцепторная связь. . 8. Обобщение представлений о ковалентности..... [c.4]

Согласно теории валентных связей, при образовании комплексов возникают донорио-акцепторные связи за счет недрделен-ных электронных пар лигандов. Эти электронные пары поступают в общее пользование лиганда и центрального иона, занимая при этом свободные гибридные орбитали комплексообразова- [c.228]

Ковалентная связь, образованная неподеленной парой электронов, принадлежащей до образования связи одному из связываемых атомов и переходящая на свободную орбиталь другого атома, называется донорио-акцепторной связью. Атом, постав- [c.102]

По данным диэлькометрического титрования и калориметрическим измерениям были определены дипольные моменты, константы диссоциации и энтальпии образования (дН) комплексов серного ангщрида с рядом триалкил .ос а-тов состава 1 1. По аддитивной векторной схеме были оценены степени переноса заряда ( 8 ) и дипольные моменты донорю-акцепторных связей в комплексах. Показано, что между параметрами дН - В и дН -энтропия образования (дЗ) комплексов с фствует взаимосвязь, удовлет-воряю11 ая корреляционным уравнениям, выведенным ранее другими авторами для комплексов с переносом заряда -ДН = 35.3 5" [c.191]

Донорно-акцепторная связь возникает также в ионе гидроксо-ния Н3О+, между донором НаО и акцептором — ионом водорода, где комбинирует свободная орбиталь (1 ) водородного иона (акцептор) с МО неподеленной пары молекулы воды (донор). Все три водорода в Н3О+ совершенно равноценны, т. е. донорно-акцепторная связь в Н3О+ неотличима от ковалентной. Прочность донорно-акцепторной связи может быть велика при образовании Н3О+ из Н+ и НаО выделяется 710 кДж/моль, комплекс ВР3 ЫНз перегоняется без разложения. Донорно-акцепторная связь может возникать и между атомами в кристаллах. Так, в кристалле 1п5Ь атом Тп предоставляет для связи вакантную низкую АО, а атом 5Ь — орбиталь неподеленной пары электронов. [c.89]

Химическая связь, обусловленная парой электронов, принадлежащей до образования спязи одному из атомов, называется до-норно-акцепторной связью. Атом, поставляющий электронную пару, называют донором, атом, к которому эта пара перемещается — акцептором. [c.96]

Особый случай комплексов с донорно-акцепторными связями представляют так называемые тг-комплексы, в которых роль донора пары электронов играет кратная связь (или система сопряженных связей). Примером такого комплекса является, например, нон СгНз , играющий важную роль в ряде процессов, идущих в растворах сильных кислот и представляющий собой комплекс протона (акцептора) с этиленом [c.34]

Донорно-акцепторная связь обусловливает существование атомов в нульвалентном состоянии при этом происходит принудительное спаривание электронов по механизму дативной связи, когда атом выступает одновременно в качестве не только акцептора, но и донора электронов за счет неподеленных пар -орбиталей последние могут взаимодействовать с незаполненными р-орбиталями другого атома. Например, хром имеет шесть неспаренных электронов ЗйНв и является ферромагнетиком, но его соединение Сг(ЕЫС)в диамагнитно. Оно возникает при реакции [c.41]

Развиваемые представлеиия о доиорно-акцепторной связи можно использовать при рассмотрении свойств ряда веществ. Известно, например, что энергия связи в молекулах -элементов подгруппы меди ua, Aga и Aua Превышает примерно в 4—5 раз энергию связи за счет s-электронов в молекулах Ка, Rba, sa. Такую повышенную прочность объясняют тем, что в молекулах ua, Aga и Aua (Mj) кроме обычной связи по обменному механизму с участием s-электро-иов имеет место донорно-акцепторная связь, которая образуется неподеленной парой d-электронов одного атома и свободной р-ор-Смталью другого атома. Такую донорно-акценторную связь часто называют дативной связью. В молекулах Си а, Aga и Ап а каждый атом (М) выступает в роли донора или акцептора электронов [c.108]

Часто встречаются так называемые мостиковые соединения, в основе которых также лежит донорно-акцепторная связь. Одним из примеров может служить димер АЦСЦ он устойчив и диссоциирует иа молекулы А1С1 1 при 700"С. Мостиковая связь между атомами хлора и алюминия образуется за счет неподеленной электронной пары хлора (донора) и свободной р-орбитали алюминия (акцептора) [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология