Кристаллоподобная структура

Рентгеноструктурные и электроннографические исследования, проделанные многими авторами, позволили установить, что асфальтены имеют кристаллоподобную структуру с несовершенной гексагонально-плоскостной упаковкой атомов углерода [271, 272]. Широкий диапазон межплоскостных расстояний, полученных расчетом электронограмм, свидетельствует о множестве возможных модификаций слоевой надмолекулярной организации асфальтенов [c.281]

Следовательно, при Т > у термодинамически выгодна смесь множества конформационных состояний, т. е. третичная структура подобна жидкости. Для возникновения кристаллоподобной структуры необходимо условие Т С. у. Но и в этом случае в системе могут происходить локальные нарушения порядка, изменяющие энтропию на й 1п с, где с — концентрация локальных дефектов. В глобуле дефекты связаны с топологическими изменениями, с изменениями конформации в целом. Характерная энергия дефекта Е может быть существенно различной в зависимости от того, находится ли дефект в глубине глобулы ( [) или на ее поверхности (Еа)- Внутри глобулы минимальная концентрация дефектов пропорциональна Л - , а на поверхности — Л 2/з Поэтому объемные и поверхностные топологические нарушения изменяют свободную энергию соответственно на величины Е[ — кТ п N и Еа — гкТ 1п N. Отсюда следует, что требование устойчивости относительно локальных нарушений имеет вид [c.241]

Таким образом, кристаллоподобная структура асфальтенов напоминает кристаллическую решетку гра- [c.212]

Молекулы поверхностно-активных веществ, адсорбируясь на поверхности шариков эмульсии, ориентируются так, что полярные группы направлены в сторону полярной жидкости, а неполярные — в сторону неполярной. В результате такой ориентации на поверхности капли образуются двумерные пленочные кристаллоподобные структуры. Наличие структуры определяет механическую прочность пленок. В качестве примера прочных пленок можно привести мыльные пузыри. В отсутствие мыла (поверхностно-активного вещества) в воде пузыри не образуются, пленка воды мгновенно разрушается уже при очень малом размере пузыря. При наличии в воде мыла можно выдуть пузыри большой величины. При этом тонкая пленка воды со структурированными молекулами мыла выдерживает большие механические нагрузки. [c.451]

Под термином "масла принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300 - 500 смешанного (гибридного) строения. В их состав входят парафиновые, циклопарафиновые и ароматические структуры в разнообразных комбинациях. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в том числе легкие (моноциклнческие), средние (бициклические) и полициклические (три и > циклические). Наиболее важное значение имеют смолы и асфальтены, которые часто называют коксообразующими компонентами, поскольку они создают сложные технологические проблемы при переработке ТНО. Смолы - плоскоконденсированные системы, содержащие 5-6 колец ароматического, нафтенового и гетероциклического строения, соединенных посредством алифатических структур. Установлено, что асфальтены в отличие от смол образуют пространственные в большей степени конденсированные кристаллоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным признакам, как растворимость в низкомолекулярных алканах, соотношение С Н, молекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности [c.56]

Незначительная 9-11 0,45-0,58 1800-2500 Вещества с кристаллоподобной структурой [c.269]

Значительные нарушения периодичности расположения углеродных атомов в кристаллоподобных структурах асфальтенов обусловлены тем, что атомы углерода, формирующие плоскости (002), находятся не только но и в р -гибридном состоянии. ТАБЛИЦА 99, Рентгеноструктурные характеристики асфальтенов [c.281]

При деформировании кристаллоподобной структуры в ней возникают упругие напряжения, которые со временем исчезают благодаря постепенному перемещению вакансий. Скорость этого перемещения может быть ограничена, что приводит к дилатантному типу зависимости v от т (см. рис. 91), т. е. к увеличению вязкости с увеличением напряжения. Начальная (минимальная) вязкость обратно пропорциональна концентрации вакансий. [c.158]

Вещества с кристаллоподобной структурой [c.57]

Для самоорганизации кристаллоподобной структуры глобулы необходима ее компактность и достаточно большое поверхностное [c.241]

В термических и термоокислительных процессах происходит одновременное образование полярных веществ — смол и асфальтенов, — способных выполнять функции донора и акцептора протона. По результатам рентгеноструктурных и электронно-микроскопических исследований было установлено, что асфальтены (твердые, без растворителя) имеют кристаллоподобную структуру с несовершенной гексагонально-плоскостной упаковкой атомов углерода. Элементарные звенья молекул асфальтенов представлены двухмерными слоями диаметром 0,05-1,5 нм, которые образуют пачки толщиной 1,1-1,5 нм из 5-6 слоев. [c.791]

НО коррелировать с количествами ароматических и насыщенных атомов С, если допускать, что доля ароматических ядер, участвующих в ассоциации в пачечные структуры от общего количества ароматических ядер в веществе постоянна. В кристаллоподобные структуры организованы не все ароматические ядра. [c.470]

Если полученные рентгенограммы рассматривать с формально геометрической точки зрения, как это делают иногда некоторые исследователи, та они могут быть истолкованы как аналогичные картинам кристаллоподобных структур. Но мы знаем, что одна из этих структур относится заведомо не к кристаллическому, а к аморфному состоянию целлюлозы, а высокая степень ориентации волокна является неустойчивой, отвечающей состоянию застеклованной жидкости. [c.63]

TOB, зависят в большой степени от количества ароматической части, то, вероятно, и наличие развитой симметрии по базис-лым плоскостям будет различным в зависимости от месторождения нефти, из которой выделены асфальтены, происхождения последних, а также от степени их очистки от смол. Поскольку рентгеноструктурный анализ возможен Только с полидисПерс-ных порошков асфальтенов, то полученные при этом результаты не дают достаточно исчерпывающей информации о строении кристаллоподобных структур. [c.42]

Микродифракционные электронограммы для исследованных образцов асфальтенов имеют вид, типичный для несовершенных структур. Дифракционные рефлексы, как правило, характеризуются только диаметрально симметричным расположением, что подтверждает наличие слоевой ориентации базисных плоскостей, формирующих пачечные кристаллоподобные структуры. Сигарообразный вид некоторых рефлексов, показывает, что асфальтены представляют собой совокупность блоков, главные оси которых приблизительно параллельны друг другу. О значительном несовершенстве в гексагонально-плоскостной упаковке атомов углерода свидетельствует повышенная интенсивность фона вблизи рефлексов и наличие тяжей. Наблюдаемые группы из плохо разрешен Пых рефлексов определяют тип строения кристаллоподобных образований, состоящих из отдельных блоков с малыми углами дезориентации. [c.42]

В дальнейшем Бернал [21] несколько видоизменил изложенную выше теорию. Он предположил, что наиболее благоприятным расположением для молекул воды является кристаллоподобная структура с. координационным числом 4, в которой 4, 5, 6, 7 или более молекул образуют кольца, объединенные в беспорядочные группы. Наиболее вероятны, по-видимому, кольца, содержащие 5 молекул. [c.40]

Получить информацию о размерах, форме и взаимном расположении частиц в веществе размером в десятки нанометров возможно применением малоуглового рассеивания рентгеновских лучей (в диапазоне углов от нескольких минут до одного-двух градусов при использовании излучения с длиной волны 0,1—0,2 нм). Исследования, проведенные в микродифракционном режиме, позволили получить микроэлектронограм ы практически с индивидуальных кристаллитов асфальтенов [325]. Это дает возможность более корректно определить размеры организованной кристаллоподобной структуры. [c.157]

В противоположность ранее существовавшим представлениям об инертности САВ обнаружена их чрезвычайно высокая реакционная способность, за которую ответственны лери-конденсироваи-ные сильнозамещенные циклоалкановые и ареновые кольца, обладающие плохо организованной кристаллоподобной структурой. Реакции с их участием проходят в мягких условиях (20—40°С), за короткие промежутки времени (0,5—.1 ч) с низкими значениями энергий активации. [c.297]

Как показал Я- И. Френкель, течение жидкостей имеет активационный характер, т. е. оно связано с преодолением молекулами потенциального барьера, обусловленного их взаимодействием. Эйринг перенес эти взглядьГна дисперсные системы с кристаллоподобной структурой, которая возникает за счет ограниченности объема среды при высокой концентрации частиц дисперсной фазы. Теория Эйринга [c.203]

Для образования и стабилизации высокоустойчивых дисперсных систем необходшмо, чтобы адсорбционные слои и связанные с ними сольватные оболочки обладали достаточно высокой, действительной, а не эффективной структурной вязкостью, а при высших степенях насыщения — упругостью и механической прочностью на сдвиг. Эти свойства в некоторой степени имеют вблизи насыщения адсорбционные слои ориентированных поверхностно-активных молекул, образующие двухмерные кристаллоподобные структуры. Особенно сильным стабилизирующим действием обладают коллоидные адсорбционные слои, являющиеся своеобразными пленочными (двухмерными) студнями — лиогелями, сильно сольватированными дисперсионной средой и диффузно переходящими в золь но мере удаления от поверхности частички. [c.85]

Одна из последних теорий, разработанная Г. Эй-рингом, предполагает наличие в жидкой воде двух кристаллоподобных структур, причем одна из них плотнее другой на 20%. Между двумя структурами существует динамическое равновесие. Кроме того, в жидкой воде имe oт я мономерные молекулы и подвижные полости. [c.48]

Как уже неоднократно подчеркивалось, энергия взаимодействия частиц дисперсной фазы зависит от их размера. Вследствие этого для больших частиц, а особенно для ориентированных относительно друг друга анизометричных частиц некоторое значение приобретает дальний энергетический минимум, глубина которого может оказаться достаточно большой П0 сравнению с кТ. Для таких систем в ряде случаев обнаруживается своеобразный коллоидно-фазовый переход от свободнодисперсной системы (при низких концентрациях дисперсной фазы) к. кристаллоподобным структурам, состоящим из коллоидных частиц и равновесным по отношению к коллоидному раствору обособленных частиц. Подобные структуры (периодические структуры, тактоиды) наблюдаются в некоторых биологических системах (вирус табачной мозаики), в золях УзОб, в латексах. Эти системы подробно изучены И. Ф, Ефремовым [c.301]

Известен ряд наследственных заболеваний крови — анемий. При так называемой серповидноклеточной анемии, распространенной в некоторых районах Африки, Юго-Восточной Азии, Средиземноморья, эритроциты имеют форму серпов. В этом случае гемоглобин (5-гемоглобин, в отличие от нормального А-гемогло-бина) имеет кристаллоподобную структуру, эритроциты слипаются и подвергаются гемолизу — распаду. Тяжелые нарушения кровообращения, вызванные этим заболеванием, зачастую приводят к смерти в раннем возрасте. Средиземноморская анемия (Т-гемоглобин) выражается в распаде эритроцитов, малокровии, компенсаторном разрастании кроветворной ткани костного мозга, вызывающем скелетные деформации, в увеличении печени и селезенки. Другие анемии также весьма опасны. Эти заболевания наследуются рецессивно в соответствии с законом Менделя. Иными словами, анемия резко проявляется у гомозиготных, но неу гетерозиготных особей. Поддержание высокого уровня 5А-гетерозигот в названных районах оказалось связанным с распространением в них малярии. Малярия является в этих районах одной из главных причин смертности. 5А-гетерозиготы [c.76]

Гомогенное зародышеобразование. Для возникновения зародыша необходима затрата энергии на создание новой поверхности раздела двух фаз — расплава и твердой фазы. При гомогенном зародышеобразовании эта энергия изыскивается самой системой за счет поглощения теплоты из окружающей среды благодаря флуктуациям плотности. Если бы не было этих флуктуаций, переохлажденный расплав при отсутствии внешних воздействий существовал бы неопределенно долгое время без каких-либо признаков кристаллизации. В результате флуктуаций в отдельных точках расплава происходит сближение атомов и образование группировок с кристаллоподобной структурой, приближающейся к расположению атомов в кристаллическом веществе (предзародышевых групп в терминологии, предложенной А. И. Августиником). Вследствие теплового движения частиц предзародышевые группы могут вновь распасться или вырасти до определенных размеров, становясь зародышами кристаллов. Это определяется характером изменения свободной энергии системы. [c.349]

В нефтях и нативных ТНО (т. е. не подвергнутых термодеструктивному воздействию) карбены и карбоиды отсутствуют. Под термином "масла" принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300-500 смешанного (гибридного) строения. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в т. ч. легкие (моноциклические), средние (бициклические) и полициклические (три и более циклические). Наиболее важное значение представляют смолы и асфальтены, которые часто называют коксообразующими компонентами, и создают сложные технологические проблемы при переработке ТНО. Смолы — вязкие малоподвижные жидкости или аморфные твердые тела от темно-коричневого до темно-бурого цвета с плотностью около единицы или несколько больше. Они представляют собой плоскоконденсированные системы, содержащие пять-шесть колец ароматического, нафтенового и гетероциклического строения, соединенные посредством алифатических структур. Асфальтены — аморфные, но кристаллоподобной структуры твердые тела темно-бурого или черного цвета с плотностью несколько больше единицы. При нагревании не плавятся, а переходят в пластическое состояние при температуре около 300 °С, а при более высокой температуре разлагаются с образованием газообразных и жидких веществ и твердого остатка — кокса. Они в отличие от смол образуют пространственные в большей степени конденсированные кристаллоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным показателям, как растворимость в низкомолекулярных алканах, отношение С Н, молекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности [c.46]

Сделанные выводы дали основание предположить, что значительные нарушения перйодичности расположения углеродных атомов в кристаллоподобных структурах асфальтенов обусловлены тем, что атомы углерода, формирующие плоскости (002), находятся не только в зр -, но и в 5р -гиб-ридном состоянии. Таким образом, нафтеновые и ароматические структуры составляют достаточно компактную единую полициклическую систему, являющуюся основным структурным блоком молекул асфальтенов. [c.18]

Так как рентгеноструктурный анализ возможен только с полидисперсных порошков асфальтенов, то полученные при этом результаты не дают достаточно исчерпывающей информации о строении кристаллоподобных структур. В связи с этим в работе [69] были проведены электроннографические исследования асфальтенов в микродифракционном режиме, который позволяет получить микроэлектронограммы фактически с индивидуальных кристаллитов. [c.18]

Микродифракционные электронограммы асфальтенов имеют вид, типичный для несовершенных структур. Дифракционные рефлексы, как правило, характеризуются только диаметрально симметричным расположсписм, что подтверждает наличие слоевой ориентации базисных плоскостей, формирующих пачечные кристаллоподобные структуры. [c.18]

Обоснование 3. В ходе дифракционных исследований [69—71] было установлено, что характерной особенностьк> прототурбостратной кристаллоподобной структуры является отсутствие развитой гексагональной симметрии в слое, что, в известной мере, связано с содержанием деструктирующих в рентгенографическом смысле элементов (Н, 5) в полицик--лических системах. [c.68]

Нами найдена более несовершенная кристаллоподобна организация, чем турбостратная [107, 109]. На рентгенограммах удалось идентифицировать только дифракционные линии первого порядка. Поэтому оценить вклад таких факторов, как концентрация микродефектов в кристаллических структурах и дисперсность размеров облаёти когерентного рассеивания, оказалось фактически невозможным. Из-за этого величины Ьа и с, определенные рентгенографически, имеют заниженные зна-ченйя. Значительные нарушения периодичности расположения углеродных атомов в кристаллоподобных структурах асфаль-тёНов обусловлены тем, что атомы углерода, формирующие плоскости (002), находятся не только в но и в р -гибрид-ном состоянии. Аналогичные выводы были сделаны Спайтом [89]. [c.41]

Проведенные химические превращения показали, что смолисто-асфальтеновые вещества могут служить новым природным источником органического сырья. Наличие перикон-денсированных сильнозамещенных нафтеновых и ароматических колец, обладающих плохо организованной кристаллоподобной структурой, обеспечило высокую реакционную способность асфальтеновых концентратов — реакции с их участием проходят в мягких условиях (20—40°С), за короткие промежутки времени (0,5—1 ч) с низкими значениями энергий активации. [c.77]

Рис. 19-28. Электронная микрофотография этиопласта из этиолированного проростка овса. Кристаллоподобная структура, образованная внутренними мембранами, содержит протохлорофилл. (С любезного разрешения В. Gunning.)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология