ЯМР-спектроскопия протонная

Большая часть настоящей главы посвящена спектроскопии ЯМР на протонах (ядрах 41) (ЯМР- Н), иногда называемой спектроскопией протонного магнитного резонанса (ПМР). Однако многое в нашем изложении в равной мере относится и к спектроскопии на других ядрах. [c.539]

При работе с инфракрасными спектрами и спектрами протонного магнитного резонанса используются таблицы характеристических частот и химических сдвигов. Для приобретения навыков в работе с таблицами в настоящем разделе особо выделены задачи но инфракрасной спектроскопии и спектроскопии протонного магнитного резонанса. В них предлагается провести как простое сопоставление спектров со строением органического соединения, так и определение структурных элементов молекулы по приведенному ПК- или ПМР-спектру. [c.111]

Регистрируемый спектр содержит информацию трех видов. Расположение и высота пиков свидетельствуют о молекулярном окружении отдельных ядер, числе ядер в данном окружении, которые также могут участвовать в резонансе, и о природе ближайшего окружения. Вкратце, спектр содержит информацию, позволяющую судить о структуре как простых, так и сложных молекул. Спектроскопия протонного магнитного резонанса — особенно мощный инструмент, поскольку ядра водорода являются главными составляющими почти всех органических соединений. Поэтому в последующих разделах будет рассматриваться почти исключительно протонный резонанс. [c.182]

ПМР-спектроскопия - спектроскопия протонного магнитного резонанса ФПС - фактор парциальной скорости ФЭС-спектроскопия - фотоэлектронная спектроскопия ЭТС - электронная трансмиссионная спектроскопия [c.10]

Спектроскопия ЯМР начала развиваться одновременно со спектроскопией протонного магнитного резонанса, а поскольку магнитные свойства ядер и Н близки, экспериментальные методы их наблюдения также различаются мало. Метод же ЯМР С лишь совсем недавно стал рутинным, и его значение для органической химии продолжает возрастать. Это различие в ходе развития методов объясняется тем, что магнитные свойства ядра С значительно менее благоприятны для экспериментов по ЯМР, чем свойства протона. Сравнительные данные приведены в табл. X. 1. [c.372]

Спектроскопия протонного магнитного резонанса дает сведения об окружении протонов в соединении (на основании химических сдвигов отдельных протонов) и о количестве и пространственном расположении соседних магнитных ядер (на основании характера и величины спин-спинового взаимодействия) [c.233]

Обычно значения химических сдвигов в спектроскопии протонного магнитного резонанса (ПМР) составляют не более 10 м.д. (кроме некоторых крайних значений), в то время как в спектроскопии ЯМР на ядрах С диапазон химических сдвигов достигает 220 м.д. (см. 9.3-20 и 9.3-21, разд. 9.3.3). [c.215]

Спектроскопия протонного магнитного резонанса [c.540]

Ниже мы проследим схему получения информации в обратном направлении сначала рассмотрим интерпретацию параметров, т. е. связь между свойствами молекулы и ее спектральными параметрами. Этот раздел посвящен в основном ЯМР-спектроскопии протонов, называемой Н— ЯМР-спектроскопией или ПМР-спектроскопией. Далее приведены примеры простых случаев спектрального анализа. [c.18]

В последние годы для детального структурно-группового анализа УВ используют спектроскопию протонного магнитного резонанса (ПМР) [75 76 Розенталь Д. А. и др., 1981 г.]. Этим методом, в частности, определяется суммарное содержапие атомов водорода в ароматических структурах. [c.266]

СПЕКТРОСКОПИЯ ПРОТОННОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.25]

Несмотря на формальную простоту, этот этап ФА был (да, пожалуй, и до сих пор остается) наиболее сложной частью обработки физико-химических данных. Одним из первых примеров удачного преобразования решения АФА в химии является работа Малиновского и др. [32] но исследованию сольват-сольвент-ных взаимодействий в спектроскопии протонного магнитного резонанса. Эта работа практически положила начало новой области приложений ФА в химии, и к настоящему времени библиография в данной области исчисляется уже несколькими сотнями опубликованных работ [33—35]. [c.78]

Протоны органических соединений при напряженности пол 14 000 - обычно поглощают излучение с частотами около 6-10 гц и в интервале частот несколько более 700 гц. Отсюда для спектроскопии протонного резонанса вытекает исключительная важность точного измерения положения линий поглощения протонов в раз/тич-иом окружении. Например если необходимо произвести измерение с точностью до 1 гц (при частоте 60-10" ги). то разрешающая способность прибора должна составлять величину порядка 10". Так как в обычных приборах напряженность внешнего магнитного поля не может быть измерена с такой степенью точности, то, в отличие от ультрафиолетовой или инфракрасной спектроскопии, в ЯМР, как правило, нельзя указать абсолютное положение пика поглощения Однако относительные величины легко определить. Разницу резонансных частот ядер в том или ином структурном окружении по сравнению с каким-либо произвольно выбранным стандартом называют химически.м сдвигом. [c.74]

Несмотря на существование большого числа учебников и монографий по ядерному магнитному резонансу высокого разрешения, отсутствие книги, в которой бы речь шла о химических приложениях спектроскопии магнитного резонанса на ядрах (ЯМР С), ощущалось весьма остро. Появление коммерческих спектрометров ЯМР, использующих преобразование Фурье, революционизировало эту область в такой мере, что сделало доступным проведение исследований по ЯМР в самых широких кругах химиков. Тем самым к арсеналу методов, используемых химиками-органиками, добавился ценный метод, являющийся существенным дополнением к спектроскопии протонного магнитного резонанса. [c.11]

Этот пример показывает, что неизвестные вещества могут быть идентифицированы с высокой степенью вероятности только при использовании совокупности хроматографических и спектральных данных. В некоторых случаях для выяснения структуры искомого вещества, уже идентифицированного выще описанными методами, и его окончательной идентификации применяют метод ЯМР-спектроскопии (протонный резонанс), как, например, в случае выяснения происхождения коммерческого этанола (см. главу III). [c.427]

Сходные вопросы можно поставить и в связи с другими аспектами биохимии. Например, можно уточнить механизм транспорта таких катионов, как Ма+, К , Mg + и Са , через биологические мембраны путем исследования их взаимодействия с мембранами методом ЯМР. При решении такого рода задач можно воспользоваться как спектроскопией протонного магнитного резонанса, так и наблюдениями резонанса на других ядрах, включая ядра металла, хотя эксперименты последнего типа часто наталкиваются на значительные трудности. [c.376]

Химические сдвиги соответствуют очень малым изменениям напряженности магнитного поля или радиочастоты, и измерение их абсолютных значений пока еще неосуществимо, поэтому в анализах используют сравнение с эталонными веществами. В спектроскопии протонного резонанса таким веществом является обычно тетраметилсилан (ТМС). Это соединение высокосимметрично и содержит протоны только в одном типе окружения, обусловливающие единственную отчетливую резонансную линию. Кроме того, это соединение инертно, т. е. не вызывает дополнительных межмолекулярных эффектов. Высокая летучесть ТМС позволяет легко выделять его из раствора образца. При использовании эталонного соединения химические сдвиги вычисляют как разности между резонансными частотами ядер исследуемого и эталонного соединений и выражают их либо в единицах частоты, либо в безразмерных единицах. При этом для удобства используют одни и те же единицы независимо от того, получен спектр путем изменения [c.294]

В работе [530] предложен способ конформационного анализа этилен-пропиленовых каучуков на базе спектроскопии протонного магнитного резонанса. [c.137]

Эфиры каждой из этих кислот способны давать по четыре изомера типа I и И в зависимости от того, какая из двойных связей выступает в Качестве диенофила и каким образом присоединяются кислоты одна к другой голова к голове или голова к хвосту . Установление структуры димеров потребовало привлечения совокупности химических методов анализа, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии, протонного магнитного резонанса и масс-спектроскопии. [c.141]

Для идентификации определяемых компонентов обогащенные фракции исследованы с помощью ИК-спектроскопии, протонного магнитного резонанса (ПМР) и периодатного окисления. [c.59]

Обычно в ЯМР-спектроскопии протонов (протонный магнитный резонанс, ПМР) в качестве внутреннего стандарта используют тетраметилсилан (ТМС). Резонансная частота этого стандарта совершенно ие зависит от концентрацин и химического состава исследуемого раствора. Кроме того, химический сдвиг ТМС находится в очень сильном поле, так что химические сдвнгн протонов большинства соединений находятся в более слабых полях. Сигнал протонов ТМС принимается равным нулю (й = 0) все другие сигналы, расположенные в более слабых полях, имеют положительные значения (б>0), [c.139]

Успех книги существенно определяется ее общей структурой. Она как бы состоит из трех уровней. Нижний, общедоступный уровень, предназначенный для химиков всех профилей, включает гл. I—IV. Он дает возможность освоить спектроскопию протонного магнитного резонанса, по-прежнему наиболее популярный вид спектроскопии ЯМР, а также научиться использовать этот метод при несложной (хотя и неполной) обработке спектров для решения задач по установлению структуры органических молекул. Второй, более высокий уровень, включающий гл. V, VI, VIII и X, предназначен для желающих углубить свои знания спектроскопии ЯМР и использовать ее как основной метод структурного анализа в своей работе. Этот уровень позволяет освоить технику анализа спектров высокого разрешения, а также анализа эффектов, связанных с симметрией и хиральностью молекул. Кроме того, на этом уровне происходит знакомство со спектроскопией ЯМР на ядрах и 9р Наконец, третий, самый высокий, уровень (гл. VII, IX) предназначен для химиков, специализирующихся в области спектроскопии ЯМР. Этот уровень предполагает освоение более тонких физических идей, заложенных в ЯМР-эксперименте, и вытекающих из этих идей некоторых новейших методик и областей приложения спектроскопии ЯМР. [c.6]

Основу применения спектроскопии протонного магнитного резонанса и в общем ядерного магнитного резонансг (ЯМР) для определения структуры неизвестных веществ составляют эмпирически найденные корреляции между спектральными параметрами, химическим сдвигом и спин-спиновым взаи модействием, с одной стороны, и строением образца — с дру гой. В этом отношении ядерный магнитный момент оказалс5 [c.12]

Основными методами идентификации соединений после обычного элементарного анализа, определения молекулярного веса в т. д. являются методы инфракрасной спектроскопии, протонный ядерный магнитный резонанс и в некоторой степени эффект Мессбауера. [c.254]

Характер спин-спинового расщепления позволил получить большое количество ценных данных о строении соединений, исследуемых методом ЯМР-спектроскопии. Протонный спектр ал-лилмагнийбромида относится к типу АХ (стр. 290—293) и поддается анализу только при допущении, что равновесие BrMg H2 H= Hj Hj= H H2MgBr [c.319]

Последовательное изменение резонансных сигналов. Достаточно даже краткого ознакомления с табл. 4.10-4.15, чтобы убедиться в том, что для резонансных сигнаж)в протонов и характерен один и тот же ряд смещения в слабое поле алканы - алкины - алкилхлориды, спирты и ал-килфториды - алкены - ароматические соединения - альдегиды. В спектроскопии ЯМР анизотропные эффекты, связанные с дальними взаимодействиями, не столь важны, как в спектроскопии протонного магнитного резонанса. [c.133]

В связи с этим, нами были проведены исследования флавоноидных гликозидов с иснользованием данных спектроскопии протонного магнитного резонанса, который позволяет удачпо сочетать решение структурных и конформационных вопросов. [c.145]

Спектроскопия протонного магнитного резонанса (ПМР) также интенсивно используется для анализа [3], поскольку были установлены резонансы для двойной связи олефинов при 5,5-6,7ррт] для —СН2—ЗОдН при 4,0ррт] для (ОСН2—ОСНз) при [c.129]

Первые эксперименты по обнаружению явления ядерного магнитного резонанса в конденсированном веществе были осуществлены сравнительно недавно в 1945 г. в лабораториях Блоха [1] и Перселла [2]. Надо было обладать большим даром предвидения и воображением, чтобы предсказать, к каким последствиям приведут эти первые измерения, осуществленные на протонах воды и парафина. Только в 1951 г. Арнольд, Дарматти и Паккард [3] сообщили о разрещении спектра этилового спирта, зарегистрировав три раздельных сигнала (СНз, СНг и ОН). За время, прошедшее с 1953 г., когда фирмой Уа-г1ап был продан первый коммерческий ЯМР-спектро-метр высокого разрешения , спектроскопия протонного магнитного резонанса превратилась в самостоятельную область науки более того, она стала доступным инструментальным методом анализа, эффективно используемым в различных областях научных исследований и особенно в органической химии. [c.13]

Данные, приведенные в табл. 7-1, показывают, что исследование определенных ядер в соединениях, выделенных методом газовой хроматографии, практически неосуществимо. Возмонсность такого исследования зависит от двух факторов чувствительности спектроскопии ЯМР для данного изотопа и содержания этого изотопа в используемой смеси изотопов. Оба эти фактора свидетельствуют против спектроскопии ЯМР на ядрах С , использующей содержание изотопа С в естественной смеси изотопов. (Наиболее распространенный изотоп С имеет спиновое квантовое число, равное нулю.) С помощью спектроскопии ЯМР наиболее просто анализировать ядро водорода (Н ), которое широко распространено в органических соединениях. В оставшейся части главы будет об-сунедаться только спектроскопия протонного магнитного резонанса, но важно понять, что обсуждаемые принципы в основном применимы для спектроскопии магнитного резонанса и на других ядрах [4]. Некоторые изотопы, приведенные в табл. 7-1, можно анализировать и в прямом соединении с газовой хроматографией. [c.296]

С помощью ИК-спектров и спектроскопии протонного магнитного резонанса убедительно показано, что в водном растворе данная кислота имеет циклическую структуру III. Ее анион находится преимущественно (если не полностью) в форме карбоксилат-иона со структурой II [53]. Экспериментальное определение каталитической константы карбоксилат-ионов для реакции разложения нитрамида [52] и оценки по формуле (125) приводят к выводу, что 94% кислоты существует в виде циклической структуры III. Аналогичный результат, который, однако, менее точен, получают при исследовании мутаротации глюкозы. Дело в том, что у этой реакции значителен вклад маршрута с участием в качестве катализатора молекул НгО. Кроме того, величина коэффициента Брёнстеда здесь меньше, чем в реакции разложения нитрамида (0,40 по сравнению с 0,80 для разложения нитрамида), а точки брёнстедоБской корреляции разбросаны сильнее, возможно из-за стерических эффектов. Однако близость значений констант таутомерного равновесия у двух катализируемых реакций с разными служит надежным доказательством того, что частицы со структурой IV не оказывают заметного каталитического действия. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология