Гаттермана метод

Гаттерман (1890) нашел, что свежеосажденный медный порошок, получаемый действием цинковой пыли на раствор сульфата меди, может заменить соль закиси меди в качестве ускорителя реакции замещения и действует в каталитических количествах при температурах более низких, чем это требуется по методу Зандмейера [c.261]

Формилирование по Гаттерману идет хорошо, но по методу Вильсмейера удается получить более высокие выходы. [c.270]

Описанный выше метод не дает удовлетворительных результатов в случае фенолов и их эфиров В связи с этим Гаттерман предложил способ их формилирования смесью безводных циано-и хлороводорода в присутствии хлорида алюминия [c.168]

Поскольку реакцию Гаттермана — Коха не удавалось провести с фенолами и эфирами фенолов, Гаттерман разработал другой метод формилирования, включающий реакцию ароматического субстрата с H N и НС1, обычно в присутствии кислоты Льюиса. Чтобы избежать применения безводной H N, Адамс модифицировал условия реакции, предложив цианид цинка и H I. Эти методики дают хорошие выходы альдегидов из фенолов и эфиров фенолов при комнатной температуре [уравнение (23)], а из менее реакционноспособных ароматических соединений, таких как толуол,— при более высоких температурах [55]. [c.707]

Гаттерман разработал два метода введения альдегидной группы в ароматические соединения. Первый из них, известный под названием реакции Гаттермана — Коха [1], предусматривает использование смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии смеси безводного хлористого алюминия и однохлористой меди. Однако с помощью этого способа нельзя получать альдегиды из фенолов или их простых эфиров. [c.45]

Выбор метода зависит от обстоятельств. Папример, при превращении толуола в бензальдегид не представляется возможным полз чение чистого бензальхлорида прямым хлорированием, так как к нему всегда примешан либо остающийся бензилхлорид, либо уже образовавшийся бензотрихлорид. Обычно (см. Гаттерман-Виланд) омыляют смесь бензальхлорида и бензотрихлорида и получают таким образом смесь бензальдегида и бензойной кислоты, которую можно разделить простой перегонкой с водяным паром технически это, очевидно, не является недостатком, так как и бензальдегид и бензойная кислота находят применение. [c.173]

Метод предложен Л. Гаттерманом в 1898. [c.404]

Хлористая медь, по их мнению, облегчает образование активного иоиа. Этот механизм вполне согласуется о экспериментальными данными. Метод предложен Л. Гаттерманом и Ю. Кохом в 1897. [c.404]

В присутствии хлористого алюминия можно получать ароматические альдегиды по методу Гаттерман а—К о х а. Бензол, реагируя со смесью СО и НС1 под давлением, образует бензойный альдегид [c.160]

В 1897 году Гаттерман и Кох впервые опубликовали метод получения ароматических альдегидов, заключающийся в действии на ароматические углеводороды окиси углерода и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди. Этот метод, известный под названием реакции Гаттермана—Коха, может быть выражен следующей общей схемой [c.279]

Другие ароматические альдегиды. Хороший метод синтеза гомологов бензальдегида был разработан Гаттерманом ои основан на действии окиси углерода и сухого хлористого водорода на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди. При этом СО и НС1 реагируют как (неизвестный) хлораигидрид муравьиной кислоты НС0С1, а весь процесс представляет собой, собственно говоря, особый случай синтеза ароматических г- етонов по Фриделю — Крафтсу (ср, стр. 631). В результате этой реакции альдегидная группа обычно вступает в пара-положение к заместителю в бензольном ядре [c.627]

Ароматические кстопы можно получать по методу Губена и Геша, который следует рассматривать как видоизмененный синтез альдегидов по Гаттерману (стр. 628). Многоатомные фенолы, в особенности фенолы с гидроксильными группами в мета-положении, реагируют с нитрилами и сухим хлористым водородом с образованием кетиминов, которые выделяются в виде кристаллических. хлоргидратов при кипячении с водой они гидролизуются до оксикетонов. Обычно эту конденсацию ведут в эфирно.м растворе [c.633]

Поскольку я решил более подробно рассмотреть некоторые вопросы синтеза органических соединений, мне пришлось опустить во втором издании описание устаревших, редко применяемых методов. К их числу относятся, в частности, восстановление по Стефену, окисление по Этару, синтез ароматических альдегидов по Гаттерману и реакция фенолов по Хёшу. Некоторые синтезы, например синтез изохинолипов по Бишлеру — Напиральскому, я перепел из основного текста в задачи. [c.7]

Электрохимическое получение п амииофеиола впервые было изучено Гаттерманом [99]. Описаны [100] разнообразные условия проведения этой реакции, изучение которой все еще продолжается [101—103]. Электролиз обычно осуществляют в концентрированной серной кислоте при повышешюн температуре при использовании раствора серной кислоты в этаноле основным Продуктом является п-фенетидии [104]. Электрохимическое получение п-аминофеиола может конкурировать с получением его обычным химическим методом. [c.304]

Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Этара или аммонийцерий(1У)нитратом [8]) и бензиловых спиртов 1в применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или Ы-ме-тилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру (И-5). Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттер-ману-Коху), несмотря на усоверщенствования (например, синтез Гаттермана-Коха без синильной кислоты с применением сг/л/.и-триазина [9]), теряют свое значение. [c.115]

Данная стадия синтеза представляет собой видоизменение [1] метода получения оксиароматических альдегидов, предложенного Гаттерманом [2]. [c.15]

Если в ароматический углеводород в присутствии хлористого алюминия пропускать смесь газов СО и НС1, то реакция получения альдегида идет, но с ничтожными выходами. Вводя в смесь добавочный катализатор в виде хлористой меди ug lj, делающей очевидно активной окись углерода, Гаттерман и Кох достигли весьма успешных результатов, делающих доступным техническое использование этого метода для получения альдегидов i). Реакция хорошо проходит с гомологами бензола, и СНО-группа становится в пара-положение к боковой цепи. Реакцию проводят при постоянном размешивании и при надлежащей температуре, колеблющейся в отдельных случаях между комнатной и 50°. [c.425]

Особую группу реакций электрофильного ароматического замещения составляют реакции, приводящие к получению ароматических альдегидов. Сюда входят самые разнообразные методы введения формильной группы в ароматическое кольцо. Некоторые из них сохраняют свое значение до настоящего времени, другие представляют лшиь исторический интерес. Прямое введение формильной группы в бензольное кольцо впервые удалось осуществить Л. Гаттерману и Г. Коху в 1897 г. Формилирование по Гатгерману—Коху осуществляется под действием оксида углерода (П) и хлористого водорода в присутствии типичного катализатора Фриделя—Крафтса — хлорида алюминия, промотирован-ного хлоридом меди (I) [c.480]

По существу, реакцию Гатгермана—Коха можно рассматривать как частный случай ацилирования по Фриделю-Крафтсу, однако с гораздо более ограниченной областью применения. В ароматическое кольцо фенолов, нафтолов, их простых эфиров, аминов и N, N-диалкиланилинов с помощью СО и НС1 ввести фор-мильную группу не удается. Поэтому сам Гаттерман предложил другой метод введения альдегидной группы, в котором в качестве формилирующего агента использовалась смесь безводного H N И газообразного хлористого водорода. Для того чтобы избежать применения ядовитой синильной кислоты, Р. Адамс модифицировал условия реакции, заменив ее цианидом цинка. Это позволило из цианида цинка и НС1 получать непосредственно в реакционной смеси H N и безводной хлористый цинк, играющий роль слабой кислоты Льюиса. Этот метод дает хорошие резуль-5таты при формилировании фенолов и простых эфиров фенолов [c.481]

Применение метода синтеза альдегидов по Гаттерману к 6-оксикумарану (X) приводит к альдегиду (XI), который был превращен в кумарин (дигидро-псорален) (Х1а) конденсацией с циануксусной кислотой с последующим гидролизом и декарбоксилированием. Дегидрирование соединения Х1а дает псорален (I). Строение альдегида (XI) было установлено восстановлением [c.16]

Восстановление ароматических нитросоединений до /г-аминофенолов (см. табл. 68, стр. 371—-373) открыто в 1893 г. Гаттерманом [83, 84], и с тех пор этот метод носит его имя. Реакцию проводят в концентрированной серной кислоте на гладком платиновом катоде. На этом катоде не происходит быстрого восстановления гидроксиламина до амина и в присутствии концентрированной серной кислоты гидроксиламин перегруппировывается в п-аминофенол. Применяли также уго.пьный катод с бепзофеноном в качестве промотора. В более поздней работе /г-аминофенол получен из нитробензола с выходом 73% (в рас- [c.334]

Тип III. Реакции АгНгНа Аг—HalN2, требующие обычно специального катализатора, например солей закисной меди (реакция Зандмейера) или металлической меди (реакция Гаттерманна). Для реакции Зандмейера были предложены два механизма. По всей вероятности, для полного объяснения этого очень важного препаративного метода нужно объединить наиболее важные идеи обеих гипотез. [c.180]

Этот метод, разработанный Гаттерманом, служит для превращения 4,5-диметилрезорцина в 4,6-диокси-2,3-диметилбензальдегид с почти коли- [c.92]

Людвиг Гаттерман (1860—1920), ученик В. Мейера, был профессором в Геттингене, Гейдельберге и Фрейбурге (Баден). Гаттерман выполнил многочисленные исследования по органической химии и ввел разнообразные синтетические методы. Изучал также хлористый азот электролитическое восстановление нитропроизвод- ных и т. д. Гаттерман написал Практикум для химиков-органиков (1894), который выдержал много изданий [c.351]

Введением в смесь добавочного катализатора (хлористая медь u l) достигнуты хорошие результаты, делающие доступным техническое использование этого метода для получения альдегидов (Гаттерман и сотр. >з ). Реакция. чорошо проходит с гомолога.ми бензола, и СНО-группа становится в пара-положение к боковой цепи. Реакцию проводят при постоянном размешивании и при надлежаш,ей температуре (между 20 и 60°). Окись углерода пропускают в количестве, приблизительно в 2 раза большем, чем НС1. Воздействие продолжают в течение нескольких часов. Масса в большинстве случаев в конце реакции загустевает так сильно, что мешалка двигается с трудом или совсем останавливается. Реакционную смесь вы.иивают на лед и очищают обычным способом (отгонка с водяным паром и очистка альдегида через биеульфнтное соединение). [c.739]

Смесь окиси углерода и хлористого водорода можно получить действием хлорсульфоновой кислоты на муравьиную. Необходимо введение в смесь добавочного катализатора (хлористая медь СиС1), что дает возможность технически применить этот метод для получения альдегидов (Гаттерман и сотр.). Реакцию ведут при перемешивании при температуре 20—50°. Для получения бензальдегида А. И. Реформатский заменил не растворимый в бензоле хлористый алюминий растворимой бромистой солью, оставив прежние условия. Выход бензальдегида достигает 90%. [c.176]

Получение бензальдегида по этому методу впервые было осуществлено в 1901 году А. Н. Реформатским , который использовал в этой реакции вместо нерастворимого в бензоле хлористого алюминия растворимую бромистую соль алюминия. Бензойный альдегид получается по методу А. Н. Реформатского пропусканием окиси углерода и хлористого водорода через бензол, содержащий свежеприготовленный АШгд и СиС1. Выход чистого бензальдегида достигает 85—90% ог теоретического (описание методики см. на стр. 293). Несколькими годами позже Гаттерман, отмечая невозможность получения бензальдегида в присутствии хлористого алюминия, также указывал на легкое образование его в присутствии бромистого алюминия (по экспериментальным данным Смирнова) . Однако Гаттерман не указывает, что синтез бензальдегида из бензола в присутствии бромистого алюминия был уже опубликован А. Н. Реформатским. Впоследствии было показано, что бензальдегид может быть получен с применением хлористого алюминия в качестве катализатора при атмосферном давлении, если проводить реакцию в 1гитробензолы ом растворе. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология