Отщепление металлов галогенами

Открытие галогенов, кислорода и металлов. Ввиду того, что галогены в органическом соединении не образуют ионов, общеупотребительную в аналитической химии реакцию с азотнокислым серебром нельзя непосредственно применить для открытия галогена в органическом соединении. Предварительно необходимо перевести галоген в неорганическое ионное соединение, например, в соли галогеноводородных кислот. Сделать это можно либо сплавляя вещество с металлическим натрием, либо обрабатывая вещество в спиртовом растворе металлическим натрием по методу А. В. Степанова . В последнем случае происходит отщепление галогена за счет водорода, выделяющегося при реакции металлического натрия со спиртом [c.27]

Из табл. 2.71 видно, что среды производства XMK относятся к высокоагрессивным. Это вызвано наличием таких примесей, как азотная, соляная, щавелевая, муравьиная и другие кислоты возможностью отщепления галогенов от хлорсодержащих соединений при повышенных температурах. Кроме того, наличие галогена в качестве заместителя повышает константу ионизации -XMK. Следует учитывать и отрицательное влияние ионов металлов переменной валентности на выход основного продукта и побочных примесей. Поэтому в первую очередь следует использовать эмалированное оборудование, обеспечивающее химическую стойкость аппарата и чистоту продукта. Для изготовления трубопроводов рекомендуется применение фторопластовых труб в броне, эмалированных труб, стеклянных. Основные сведения о допустимых параметрах эксплуатации стеклянных трубопроводов — температурах, скоростях потока, давлении — изложены в работе [113]. [c.216]

ОБРАЗОВАНИЕ ЭТИЛЕНОВЫХ СВЯЗЕЙ В РЕЗУЛЬТАТЕ ОТЩЕПЛЕНИЯ МЕТАЛЛА ГАЛОГЕНОМ [c.458]

Отщепление металлов элементарными галогенами представляет обращение синтеза Вюрца. Оно имеет препаративное значение для приготовления 1,4-дикетонов типа ацетонилацетона. Ацетонилацетон приготовляют через эфир диацетилянтарной кислоты по Л. Кнорру и Ф. Хаберу [1255] (ср. также Э. Фишер [1256]). [c.441]

Активность палладиевых контактов повышается почти на порядок при введении- в них 2—10% (масс.) ацетатов щелочных металлов, эффективность действия которых возрастает в ряду Ыа+ < НЬ+ С Сз+ [27]. Промотирующее действие добавок связывают с тем, что они, способствуя образованию поверхностного ацетата путем отщепления атома водорода от карбоксильной группы уксусной кислоты, повышают степень адсорбции кислоты н а твердой поверхности. Наиболее реальным представляется образование поверхностного ацетата типа р5+(ОСОСНз)-. Активирование молекулы олефина происходит вследствие образования промежуточного продукта его дегидрирования. При окислительной этерификации этилена на нитрате палладия добавки N02 заметно понижали селективность- процесса по винилацетату и способствовали увеличению выхода ацетальдегида [28]. Селективность палладиевого катализатора в образовании эфиров снижается также при добавках галогенов. [c.117]

Задолго до введения электронной теории валентности термины восстановление и окисление перестали ограничиваться реакциями отщепления и присоединения кислорода. Водород или металл окисляются при превращении в катион, соответствующий окислу, т. е. в кислоту или в соль катион восстанавливается, если он превращается в водород или металл. Аналогично галоген или другой неметалл восстанавливаются, превращаясь в галоген-ион или в другой анион кислоты или соли анион окисляется, превращаясь в галоген или в другой неметалл. Электронная формулировка подобного рода процессов восстановления — окисления на этой ступени более расширенного толкования термина показывает, что восстановительный агент отдает электроны окислительному агенту. В некоторых реакциях действительно наблюдается перепое электронов, например [c.202]

Поскольку обмен металл - галоген происходит быстро и в мягких условиях, возможные побочные реакции, такие как ал-килирование органического галогенида или отщепление от него, обычно не создают трудностей. Более того, реакция часто протекает при таких низких температурах, что даже а-галоге-ноалкиллитиевые соединения (карбеноиды) и о-галогеноарилли-тиевые соединения (ариноиды) устойчивы. Ее можно проводить даже в присутствии функциональных групп, которые обычно считают несовместимыми с литийорганическими реагентами некоторые примеры приведены в табл. 3.3. [c.34]

Пятикоординационные комплексы металлов часто реагируют с галогеноводорода ми с отщеплением лиганда и образованием связей металл—водород и металл—галоген. Пятикоординационные иридиевые комплексы [1г(С0)Ь4]+ и [1г(СО)2Ьз]+ (Ь — диметилфенилфосфин) реагируют с хлористым водородом с образованием одного и того же катиона [Н1гС1 (СО) Ьз] [58], но [1г(СО)зЬ2]+ дает Н1гС12(СО)Ь2 [58]. [c.216]

Если же атакующий реагент не располагает электронной парой для вновь образующейся ковалентной связи, то он является элек-трофильным или электроноакцепторным. В качестве таких реагентов чаще всего выступают Н+, катионы металлов, катионы галогенов и некоторые соли. Реакции, идущие с участием таких реагентов, называются реакциями электрофильного замещения (соответственно также отщепления или присоединения). При этом реагирующая молекула проявляет электронодонорные свойства, так как новая связь образуется за счет ее пары электронов. Такая реакция приводит к образованию конечного продукта и катиона — промежуточной частицы [c.25]

Образование аринов [схема (63)] происходит при реакции отщепления с участием либо аниона (103), либо нейтральной молекулы (104). Наиболее широко в качестве анионных уходящих групп используются галогены необходимый анион (105) образуется при реакции галогенароматических предшественников с сильными основаниями [схема (64)]. С этой реакцией конкурируют прямое нуклеофильное замещение и взаимный обмен между металлом и галогеном. Поскольку как стадия металлирования (ki), так и стадия отрыва галогена (к ) обратимы, то направление реакции зависит от многих факторов, включая природу галогена и основания, температуру, растворитель и наличие других заместителей в ароматическом кольце [89]. [c.604]

При особом рассмотрении водорода нельзя не обратить внимания на его исключительное сходство с галогенами. Несмотря на некоторые различия, он обладает рядом характерных, общих с галогенами свойств. Так же как и галогены, он является неметаллом и, так же как и последние, в элементарном состоянии образует двухатомные молекулы. В этих молекулах, как в случае галогенов, так и в случае водорода, атомы связаны простой связью. Работа, необходимая для разложения молекул на атомы, постепенно убывает в ряду Н—С1—Вг—Р—I. Так же как галогены, водород может выступать в качестве электроотрицательного иона, т. е. водород аналогично галогенам обладает сродством к электрону. Последнее означает, что в случае присоединения одного электрона к нейтральному атому Н, выделяется энергия. Так же как водород, галогены в соединениях, где они отрицательно заряжены, исключительно одновалентны. Соединения водорода с металлами, в которых водород является электроотрицательной составной частью по строению и характеру связи, соответствуют аналогичным соединениям галогенов. По своему строению эти вещества подобны солям, и поэтому водород в полном смысле слова можно считать солеобразователем . Точно также и работа, которая должна быть затрачена, чтобы получить положительно заряженный водород, т. е. атом водорода с отщепленным электроном, является отнюдь не меньшей, чем у галогенов (за исключением фтора). В этом можно убедиться, сравнив ионизационные потенциалы (см. стр. 140). [c.42]

Галоген в гидрохлориде не ионный при термическом воздействии происходит его отщепление, но против гидролиза вещество стойко. Конечно, необходима предварительная стабилизация, которая заключается в обработке его такими веществами, как MgO. Mg Oa, aO, N32HP04, NasP04, сульфиды илн стеараты щелочных металлов и т. д. Неблагоприятно действуют ZnO, ZnS, Zn-пыль, соединения Fe, ТЮг, сажа, кизельгур и древесная мука . [c.155]

Для алифатических полигалогенных соединений характерно отщепление рядом стоящих атомов галогенов с образованием кратных связей. Особенно успешно идет образование фторсодержащих олефинов из фторсодержащих парафинов [8, 205]. Эти реакции, гю-видпмому, имеют практическое значение. Амальгамами щелочных металлов легко восстанавливаются галогензамещенные жирных кислот и их эфиры. Обычно восстановление ведут трехкратным количеством амальгамы натрия в разбавленной серной кислоте при хорошем охлаждении. [c.549]

Так как /г-толуолсульфонат-ион является легко уходящей группой в реакциях расщепления в ароматическом ряду, то его способность к отщеплению от (46) также могла бы быть высокой. И действительно, генерирование (46) из 2-бромфеннлтозилата путем реакции обмена галоген-металл приводит к дегидробензолу, выделенному в виде аддукта с фураном с выходом 80% даже при —70 °С. Однако тозилатная группа, по-видимому, отщепляется от (46) не так легко, как бромид от 2-бромфенильного аниона, поскольку, если (46) генерировать в этанольном растворе алкоголята, то сложный анион (46) протонируется, вместо того, чтобы распадаться с образованием дегидробензола [c.162]

Термическая устойчивость карбонилгидридов резко различна. Так, карбонилгидриды железа, рутения, НаМ(С0)4 и кобальта НСо(СО)4 — термически неустойчивы. Они разлагаются даже при температуре —20° С с выделением водорода. Соответствующие соединения марганца и рения НМ(С0)5 значительно более устойчивы к нагреванию они-претерпевают аналогичное разложение только при температуре, близкой к 100 °С и выше [787— 789]. Карбонилгидрид осмия Н20з(С0)4, например, устойчив в этих условиях [790]. Нагревание других карбонилгидридов также приводит к их разложению с отщеплением водорода и образованием соответствующих нейтральных карбонилов металлов. При действии галогенов образуются карбонилгалогениды, например [c.60]

С точки зрения теории Косселя свойстпа рассматриваемых элементов логически следуют из их положения в периодической системе. Это справедливо прежде всего для углерода и кремния. Последние удалены на четыре места как от предшествующего, так и от последующего инертного газа. Следовательно, они имеют возможность перейти в состояние, подобное инертному газу , либо путем отщепления 4 электронов, либо путем присоединения 4 электронов. Первое имеет место, по Косселю, тогда, когда углерод и его аналоги реагируют с сильно электроотрицательными элементами, например с кислоро-Д0Л1 илн галогенами, в то время как в реакциях с сильно электроположительными металлами, а также с водородом происходит присоединение электронов. Предпосылкой для этих представлений является тот факт, что углерод и кремний в соединениях с кислородом, галогенами и т. д., по крайней мере условно (см. ниже), можно рассматривать как электроположительную составную часть, а в соединениях, например со щелочными или щелочноземельными металлами, а также в соединениях с водородом — как электроотрицательную часть. [c.403]

Некоторые карбонилы металлов могут быть использованы для отщепления галогенов от полигалогенсодер-жащих соединений. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология