Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Неводные растворы кислотность, оценка

    Оценка кислотности неводных растворов. При оценке кислотности неводных растворов возникает необходимость сравнения кислотности различных веществ в одном и том же неводном растворителе, как это делается при оценке кислотности водных растворов. С другой стороны, большое значение имеет сравнение кислотности растворов электролитов, растворенных в различных растворителях. [c.414]


    Хотя pH уже давно применяются для оценки кислотности, однако вопросы стандартизации этой величины до сих пор еще не решены. В результате отсутствия единых приемов стандартизации и единого метода расчетов pH стандартных растворов, pH одного и того же водного раствора, измеренные в различных лабораториях, обычно различаются в пределах 0,1 единицы. Еще больше эти расхождения при измерении pH неводных растворов. В то же время требования к точности измерений этой величины непрерывно возрастают. Они становятся особенно высокими, когда pH используется для автоматического регулирования процессов, [c.403]

    Для оценки кислотности неводных растворов Измайлов предложил шкалу рНр, специфичную для данного растворителя (табл. 13, рис. 22) и шкалу рА, универсальную для всех растворителей. [c.192]

    Для оценки кислотности неводных растворов Н. А. Измайловым предложена шкала рНр, специфичная для данного растворителя, и щкала рА, универсальная для всех растворителей. [c.415]

    Кислотность разбавленных водных растворов можно определять, измеряя значение pH. Этот способ, однако, бесполезен при определении кислотности концентрированных растворов кислот и неводных растворителей. Для оценки кислотности таких сред применяют функцию кислотности Гаммета Hq [c.107]

    Измайлов И. А. и Безуглый В. Д. Электрохимические методы анализа в неводных растворителях. [Потенциометрическое кислотно-основное титрование и методы оценки кислотности в неводных растворах. Принципы применения неводных растворителей в полярографии]. Рефераты докладов на Совещании по электрохимическим методам анализа 10—12 января 1950 г. М.—Л.. Изд-во АН СССР, 1949, с. 70— [c.44]

    Для Оценки кислотности неводных растворов Измайловым, предложена шкалэ рНр, специфичная для данного растворителя, и шкала рА, универсальная для всех растворителей. Протяженность шкал кислотности определяется значением константы автопротолиза (ионного произведения) растворителей /Сх и измеряется показателем этой константы рК (см-разд. 13.1.3). Например, иоиное произведение уксусной кислоты 10" моль /л , поэтому шкала рНр ее равна приблизительно 13 единицам, точка нейтральности находится при pH 6,5. Шкала рНр этанола — 19,3 единиц, точка нейтральности находится при pH 9,65. Для апротонных недиссоцииро-ванных растворителей шкала рНр, соответственно, должна быть бесконечно большой. [c.34]

    Для неводных растворов необходимы более общие критерии оценки кислотности среды. Одним из таких критериев может быть величина ионизации растворителя. Например, в растворах жидкого аммиака ионы образуются в результате перехода протона (как и в случае воды)  [c.85]


    Наиболее перспективными направлениями в изучении кислотно-основных свойств комплексных соединений в дальнейшем, на наш взгляд, являются 1) получение количественных данных о равновесиях и кинетике кислотно-основных превращений комплексных соединений в неводных растворах 2) более строгая оценка эффектов взаимного влияния лигандов путем изучения кислотных свойств в запланированных сериях комплексов 3) расширение исследований зависимости каталитической активности комплексных соединений от степени протонирования лигандов  [c.87]

    Оценка относительной силы кислот и оснований по потенциалам полунейтрализации. Влияние растворителей на силу кислот и оснований можно оценить методом определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации (Еч,). В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты или слабого основания [см. уравнения (37) и (38)], pH = р/С. Следовательно, потенциал полунейтрализации определяется значением р/С титруемой кислоты или основания и может служить критерием их относительной силы в неводных растворах. Обычно -потенциалы полунейтрализации исследуемых кислот и оснований измеряют по отношению к какому-либо стандартному веществу. Часто в качестве стандарта при определении потенциалов полунейтрализации кислот используют бензойную кислоту, а при [c.429]

    Титриметрические методы анализа — это наиболее распространенные в фармацевтическом анализе методы, отличающиеся малой трудоемкостью и достаточно высокой точностью. Количественную оценку с их помощью осуществляют путем определения отдельных элементов или функциональных групп, содержащихся в молекуле лекарственного вещества. Многие органические вещества не могут быть определены титрованием в водных растворах в силу йх низкой растворимости или слабости проявляемых кислотно-основных свойств. Задача их определения была успешно разрешена заменой воды на органический (неводный) растворитель.  [c.140]

    Для оценки кислотности в неводных средах используется предложенная Гамметом функция Но, численно равная р , т. е. отрицательному логарифму константы диссоциации индикаторов, обесцвечивающихся при соответствующей величине pH водных растворов кислот. Так, например, о-нитроанилин имеет Н = -0,3, что соответствует 10 % концентрации серной кислоты в водном растворе. Окрашивание антрахинона соответствует Но = -8,27, т. е. кислотности 90 % серной кислоты. [c.893]

    Своеобразность поведения одновалентных катионов в неводных кислых растворителях могла быть вызвана целым рядом причин, включая изменение межионных расстояний и влияние кислотных свойств растворителя на их сорбцию. Против последнего предположения могло свидетельствовать закономерное изменение сорбции с изменением ДП в смешанных кислых растворителях — водных растворах яблочной кислоты. Однако следует учесть, что кислотность этих растворов достаточно мала, так что поглощение из этих растворов ионов не может являться критерием для оценки влияния кислотности на величину сорбции. Вполне вероятно, что при значительно больших кислотностях это влияние становится качественно отличным. [c.85]

    Активность и концентрацию ионов водорода обычно определяют путем измерения значений pH, однако такая оценка кислотности имеет СМЫСЛ лишь при использовании очень разбавленных растворов и индивидуального растворителя, как правило воды. Для определения кислотности концентрированных растворов, а также неводных или смешанных растворителей необходимо вводить другой параметр. Таким параметром является функция кислотности, характеризующая протонодонорную способность среды и имеющая большое значение при исследовании ки-нетики реакций, катализируемых кислотами и основаниями. [c.78]

    Трудности в определении активности протона привели к тому, что было предложено много других методов оценки кислотности в неводных растворах. Первой была попытка Михаэлиса и Митцутани, которые предложили оценивать кислотность в неводных растворах, измеряя э. д. с. цепи, включающей диффузионный и фазовый потенциал [c.411]

    Оценка относительной силы кислот и оснований по потенциалам полунейтрализации. Влияние растворнтелей на силу кислот и оснований можно оценить методом определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации Еч ). В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты нлн слабого основанпя [см. уравнения (23) и (24)], pH =.рЛ . Следовательно, величина потенциала полунейтрализации определяется величиной рК титруемой кислоты илп основания и может служить критерием их относительной силы в неводных растворах. Обычно потенциалы полунейтрализации исследуемых кислот и оснований измеряют по отношению какого-либо стандартного вещества. Часто в качестве стандарта при определении потенциалов полунейтрализации кислот используют бензойную кислоту, а при определении потенциалов полунейтрализации оснований — дифе-ннлгуанидин. Относительное значение потенциала полунейтрализации исследуемого электролита (Afi/,) вычисляется как разность значений потенциалов полунейтрализации исследуемого электролита, определяемого экспериментальным путем, и стандартного вещества  [c.409]


    Простым, удобным и быстрым методом оценки влияния растворителей на силу кислот и оснований является метод определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации. В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты или слабого основания, pH = рХ- Следовательно, величина потенциала полунейтрализации определяется величиной /Сдисл титруемого электролита и может характеризовать его относительную силу в неводных растворах. [c.37]

    Необходимо подчеркнуть, что линейное соотношение между скоростью реакций специфического кислотно-основного катализа и концентрацией катализатора на практике наблюдается лишь применительно к разбавленным водным растворам. В водно-органических и неводных средах, а также при повышенных концентрациях компонентов, первый порядок по катализатору обычно меняется на дробный. Для объяснения таких фактов многие авторы прибегали к сложным построениям, касающимся механизма реакции на уровне субмолекулярных частиц и активированных комплексов. Просто и убедительно решил этот вопрос Гаммет [209], предложивший применять для количественной оценки кислотно-основных свойств реакционных сред величину Яо, названную функцией кислотности. В основе метода Гаммета лежит измерение в исследуемой среде степени диссоциации какого-либо вещества — индикатора, равновесное содержание недиссоцииро-ванной и ионизированных форм которого удобно для экспериментального определения (например, спектрофотометрическим [c.76]

    Вывод таких уравнений необхо шм также для того, чтобы показать несостоятельность распространенного мнения, будто сила катионных кислот мало и одногипко изменяется от растворителя к растворителю. Этот неправильный вывод из теории Бренстеда положен Гаммегтом в основу оценки кислотности неводных растворов с помощью функции кислотности Но (см. десятую главу). Вывод уравнения для jP/Сд и [c.656]

    Распределение кислотных центров. Измерение кислотности часто проводят по адсорбции довольно сильного основания — пиридина. Однако для оценки силы кислотных центров и их роли в катализе удобнее использовать менее слабые, но более чувствительные к олефинам и ароматическим углеводородам основания. Опубликован ряд работ, в которых кислотность определяли методом Бенеси [95], Для этого катализатор титруют отдельными порциями неводного раствора н-бутиламина в присутствии гамметоЬских индикаторов или триарилкарбинолов [96], способных при протонировании генерировать ионы карбония. Согласно опубликованным ранее данным [97], в цеолите НУ содержится набор кислотных центров, сила которых меняется в следующих пределах +3,3>Яо>-8,2 (ббльшая кислотность соответствует меньшим абсолютным значениям). [c.30]

    В другом способе определения pH в неводной среде используют гу же основную ячейку, которую применяли для водных растворов, включая каломельный электрод сравнения с водным раствором КС1. Если для данного растворителя применены водные стандартные растворы, то может быть получен ряд величин, которые дадут оценку, чему-то , что можно лишь смутно связать с кислотностью. Если система представляет собой смешанный растворитель, содержащий воду, или водоподобный растворитель, то о системе можно узнать достаточно, чтобы связать полученные величины с величинами концентрации водородных ионов посредством калибровочной кривой. Однако вследствие того, что величина потенциала в месте контакта жидкостей меняется от растворителя к растворителю, очевидно, что нельзя сравнивать величины pH в одном растворителе с величинами pH в другом. Например, если рН-метр дал показание 5,0 для определенного раствора в смеси этанол — вода и то же самое показание для раствора в смеси метанол — вода, причем в обоих случях был применен один и тот же стандартный раствор, нельзя делать вывод, что в обоих растворах активность водородного иона одинакова. На самом деле между ними не будет никакого сходства, прежде всего потому, что на границе между растворителем этанол — вода и насыщенным водным раствором КС1 каломельного электрода и на границе между растворителем метанол—вода и водным раствором КС1 будут совсем разные потенциалы. [c.379]

    Обычно индикаторы выбираются для данного конкретного случая кислотно-основного титрования экспериментально. Получают кривые потенциометрического титрования и отмечают переходы окраски ряда индикаторов, чтобы определить, какой из переходов совпадает с конечной точкой нотенциометрического титрования. В воде, если известно pH в точке эквивалентности, выбор правильного индикатора не вызывает затруднений, так как pH переходов окраски различных индикаторов известен. На рис. 10 показаны полезные области pH в воде для некоторых индикаторов этот рисунок можно использовать как руководство при выборе индикатора в соответствии с конечной точкой потенциометрического титрования для кислотно-основных титрований. Приведенные индикаторы были выбраны на основании четких, просто определяемых изменений их окраски. Перечисленные индикаторы, у которых изменение окраски происходит при малых значениях pH, мало приемлемы для водных растворов, так как конечные точки потенциометрического титрования в этой области определяются обычно не очень хорошо. Однако эти индикаторы рекомендуется использовать в неводных растворителях. О шкале индикаторов в неводных средах имеется очень мало сведений. Обычно для этих сред индикаторы выбирают экспериментально, беря за основу их поведение в воде. Индикаторы, перечисленные на рис. 10, хорошо функционируют в дифференцирующих растворителях и обычно сохраняют в них свои сравнительные точки перехода. Если при оценке индикатора для конкретного случая применения в неводной среде область изменения окраски индикатора оказывается слишком кислой, тогда для следующей пробы следует выбрать индикатор, стоящий в шкале предыдущим. [c.32]

    При оценке кислотности неводиых растворов возникает необходимость сравнения кислотности различных веществ в одном и том же иеводном растворителе, а также сравнения кислотности растворов веществ в разных растворителях. Несмотря на трудности проведения абсолютных измерений и сравнения значений, полученных в различных растворителях, концепцию pH можно формально перевести на неводные растворители. Рассмотрим диссоциацию растворителя ЬН 2Ш Ш2+-Ь Ь-. [c.34]

    В сообщении о результатах тщательного изучения второй ступени диссоциации фосфорной кислоты в воде и в растворах, содержащих 10 и 20 вес. % метанола с помощью гальванического элемента без переноса, составленного из водородного и хлорсеребряного электродов, Эндер, Телчик и Шефер [30] высказали мнение, что активность ионов водорода является общей мерой кислотности. Однако они не предложили способа ее оценки в неводных и смешанных среда . Аналогичного вида гальванический элемент был применен Парксом, Крокфордом и Найтом [31] для определения величины раН цитратных и фосфатных буферных растворов в водно-метанольном растворителе, содержащем 10 и 20 вес. % метанола. Величина раН была определена как отрицательный логарифм активности ионов водорода (молярная шкала). Коэффициент активности ионов водорода принимает значение, равное 1, при бесконечном разбавлении в каждом из смешанных растворителей. Поэтому рйН = —lg( H-si/H) (где коэффициент активности у выражен в шкале молярности с). [c.196]

    Стеклянный электрод широко использывался при титровании в ряде основных растворите дей—в аммиаке, в этаноламине, гидразине, пиридине, в смесях спиртов с бензолом, в смесях диоксана с водой, даже с очень большим содержанием диоксана. Мы применили стеклянный электрод в спиртах, кетонах и в их смесях с водой, с бензолом, в уксусной и муравьиной кислотах. Стеклянный электрод применим для оценки кислотности смазочных масел и ряда других нефтепродуктов. Но в большинстве этих работ стеклянный электрод использывался в основном для индикации точки эквивалентности, без предварительного выяснения границ его применения и его ошибок в неводных средах. Систематическое исследование поведения стеклянных электродов в неводных средах в нашей лаборатории ведется с 1937 года. [c.847]

    Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

    В другом способе определения pH в неводной среде используют ту же основную ячейку, которую применяли для водных растворов,, включая каломельный электрод сравнения с водным раствором КС1. Если для данного рлстворителя применены водные стандартные растворы, то может быть получен ряд величин, которые дадут оценку чему-то , что можно лишь смутно связать с кислотностью. Если система представляет собой смешанный растворитель, содержащий воду, или водоподобный растворитель, то о системе можно узнать достаточно, чтобы связать полученные величины с величинами концентрации водородных ионов посредством калибровочной кривой. Однако вследствие того, что величина потенциала в месте [c.362]

Смотреть страницы где упоминается термин Неводные растворы кислотность, оценка: [c.791]    [c.484]    [c.119]    [c.362]   
Аналитическая химия неводных растворов (1982) -- [ c.191 , c.193 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кислотность неводных растворов

Кислотность растворов

Растворы неводные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте