Трипропилалюминий

Из исследований Циглера вытекает, что под влиянием АШд олефины вступают в реакцию олигомеризации. Например, пропилен димеризуется в присутствии трипропилалюминия [5а], растворенного в инертном растворителе. Это экзотермическая реакция, протекающая при 150—250 °С (оптимально 200—210 °С) и под давлением 200 кгс/см2, конверсия достигает 60—95%. Главным продуктом димеризации в данном случае является 2-метилпентен-1 [c.215]

До СИХ пор обширные исследования проводились в основном только с алюминийорганическими катализаторами [5а]. В присутствии трипропилалюминия, очевидно, протекают различные реакции (поскольку оказалось, что во время димеризации алкильные группы [c.220]

В ряде публикаций рекомендуется постоянно регенерировать катализаторы процесса. Хорошо зарекомендовали себя катализаторы три-пропилат алюминия [24], тетрапропилат титана -Ь триэтилалюминий [25] и трипропилалюминий + трипропилат алюминия ацетилаце-тонат никеля в присутствии фенилацетилена (для продлепия срока службы катализатора). Ири использовании таких катализаторов можно рассчитывать па выход 53% 2-метилпентена-1 и 41% 2-метил-пентена-2 [26]. [c.216]

Если смешать, например, пропен с 1% вес. трипропилалюминия или триэтилалюминия и нагревать его в автоклаве нри 200°, пока давление не упадет на 100 ат, то получается продукт димеризации, а именно 2-метил- [c.66]

В промышленности наибольшее значение получили соединения первой группы, особенно трипропилалюминий. [c.215]

Лишь в конце реакции при уменьшающ,ейся концентрации пропилена положение меняется. Наконец, в последующей реакции компоненты, имеющие три атома углерода в цепи (пропилен и трипропилалюминий), возможно, исчезнут из равновесия между продуктами (II) и (IV), и в конце концов большая часть продукта реакции будет представлять собой продукт (II). [c.171]

Димеризация пропена технически легко осуществима. Пронен под давлением 100 ат и трипропилалюминий в объемном соотношении 3 1 подаются в нагретую до 200 трубу (рис. 29), являющуюся реазащонным сосудом. Вытекаюп пй с низа колонны димер [c.67]

На рис. -28 приведена принципиальная схема этого процесса. Исходный пропилен (фракцию, содержащую 83,4% СзНв, 137о СзНа и 3,6% углеводородов С4) смешивают с катализатором димеризации (трипропилалюминием), компримируют, нагревают до 150— 200 °С и подают в реактор / при 20 МПа. Продукты димеризации [c.184]

Катализатор — трипропилалюминий— используется в виде раствора в олигомерах пропилена. Синтез 2-метил-1-пентена проводится при давлении 20 ЛШа и вре мени пребывания в реакторе 1 около 40 мин. Степень превращения пропилена составляет 70—80% выход фракции димеров в расчете на прореагировавший оле фин около 97%, содержание 2-метил-1-пентена во фракции не менее 90%. На выходе из реакторного блока, состоящего из двух реакторов, реакционная смесь дросселируется до давления, близкого к атмосферному, конденсируется в теплообменниках 2 и поступает в систему разделения. Первой операцией является отде-ление катализатора и олигомеров на испарительной колонне 5. Кубовая жидкост из колонны возвращается в реактор, пройдя колонну 4, из которой выводится из- быточное по балансу количество олигомеров, в основном 2,4-диметил-1-гептена. Погон колонны 3 направляется на систему колонн 5—7, где из него последй вательно отгоняется возвратная ППФ, промежуточная фракция и, наконец, 2-метил-1-пентен. [c.379]

Промышленное получение 2-метилпентена-1 является одной из стадий синтеза изопрена, 2-метилпентен-1 изомеризуется далее в 2-метилпентен-2, который подвергается крекингу с образованием изопрена и метана /3/. В качестве катализатора используется трипропилалюминий. Осушенную смесь пропана и пропилена (60-80% С Н ) пропускают вместе с катализатором через двухсекционный реактор. При определенных температуре и давлении (зти данные не опубликованы) степень преврашения пропилена составляет 70-85%. В одной из работ /70/ содержится указание на то, что каталитическое превращение пропилена в 2-метилиентен-1 под действием три-пропилалюминия происходит при 140°С и повышенном давлении, величина которого, несомненно, должна изменяться в зависимости от пар1шального давления пропилена в исходаой смеси. [c.104]

Наоборот, если нагревать до 150° трипропилалюминий и пропускать через него предварительно нагретые пары гексена-1, то сразу же начинает выделяться пропилен, а остаток после реакции содержит три-н-гексилалюминий. Превращение длится 3 часа 15 мин. и на 1 моль трипропилалюминия расходуется 23 моля гексена. Так как гексен легко конденсируется, а пропилен, являясь газом, легко улетучивается и может затем улавливаться, то можно в зависимости от направления реакции, применяя одну и ту же пробу олефина, группу alH присоединять к пропилену или к гексену-1. Избранный здесь метод проведения опыта (в токе газа или пара) является очень существенным для плавного хода реакции при температуре 150°, необходимой для быстрого вытеснения, в реакционной смеси не должно быть значительного количества свободных олефинов. В противном случае стимулировались бы побочные реакции, в особенности димеризация (см. стр. 173). Вместо пропилена для выделения гексена [c.92]

Эти соединения дают при гидролизе смесь н-углев одородов, имеющих четное число С-атомов в молекуле. Если для реакции с этиленом применяют трипропилалюминий, то образуются углеводороды с нечетным числом С-атомов. Таким путем был получен полиэтилен с молекулярным весом около 5000 (Циглер, Натта). По.вдбиые высокополИ мерные соединения приобрели очень большое значение в качестве пластических масс. Физические сЕюйства полиэтилена, полученного при низком давлении, несколько отличаются от свойств полиэтилена, полученного при высоком давлении, [c.189]

Второй метод получения полипропилена с высоким молекулярным весом предложен Дж. Натта. Он установил, что в присутствии смеси металлалкилов (металлы 11 и III г )упп) и галогенидов металлов переменной валентности (металлы IV, V и VI групп) происходит полимеризация пропилена с образованием высокомолекулярного полимера. Компоненты катализатора образуют нерастворимый комплекс, на поверхности которого протекает анионная полимеризация пропилена. Получ емый полимер имеет стереорегулярную структуру. В качестве каталитического комплекса применяют смеси 1лкилалюминия (например, триэтил-или трипропилалюминия) и треххлористого титаня. Триэтилалю-мипий применяют в виде раствора в гептане (молярность раствора [c.200]

При димеризации пропилена наряду с димером образуются и полимеры. Чтобы получить только димеры, необходимые для синтеза изопрена, реакцию проводят в присутствии трипропилалюмииия. Она протекает по типу теломеризации. Составьте схему получения димера пропилена с участием трипропилалюминия. [c.27]

Как будет реагировать с водой, соляной кислотой и этиловым спиртом трипропилалюминий и триизо-бутилалюминий Составьте уравнения этих реакций. [c.111]

Димеризация пропилена в промышленности проводится, с применением алюминийорганических катализаторов (например, на основе трипропилалюминия), что позволяет получить, требуемый димер селективно с выходом до 457о- Температура реакции 150—200°С, давление около 20 МПа., [c.95]

При получении триэтил- и трипропилалюминия из изобутил-алюминиевых соединений очень полезно пользоваться следующим приемом. Из продажного триизобутилалюминия можно легко получить триэтил- и трипропилалюминий, для чего в начале реакции следует добавить немного ацетилацетоиата никеля и ввести при 50—100° этилен или пропилен. В конце процесса алюминий-триалкил с целью освобождения его от никеля перегоняют под вакуумом. [c.26]

Реактив. В мерной колбе на 250 мл с высокоприпаянным боковым отводным краном в атмосфере чистого азота или лучше аргона растворяют в бензоле 125 г чистого сухого бензальанилина (приготовленного по данным Пиля [10]), добавляют 5 мл триалкилалюминия (например, трипропилалюминия), не содержащего гидрида, к которому для разрушения возможной примеси гидрида добавляют несколько капель метанола и после охлаждения доводят до метки бензолом. Приготовленный таким образом реактив — сухой, что способствует в ходе анализа высушиванию мерной колбы. Раствор должен быть светло-желтым. Если он оранжевый или красный, значит применяемый триалкилалюминий содержит гидрид. На опыте установлено, что реактив дает постоянные результаты, если он выдержан после изготовления в течение 3 час. и остается пригодным в течение нескольких недель, если хранится без доступа воздуха, влаги и действия прямого солнечного света. [c.43]

Интересно, что триизобутилалюминий АЦСНгСН (СНз)2]з по своим свойствам приближается к трипропилалюминию, а не к три-н-бутилалюминию (кривая 4). Здесь комплекс 1 2 также устойчив. Это является первым доказательством зависимости комплексообразования от природы радикала, которая расширяет понятие зависимости комплексообразования от величины молекулы триалкилалюминия. В данном случае это связано с тем, что триизобутилалюминий практически мономерен и энергия ассоциации его очень мала. Благодаря этому отпадает необходимость прибавления энергии расщепления (10 ккал) к энергии решетки щелочного галогенида, введенной при рассмотрении энергетической характеристики комплексов. В сочетании с более слабым комплексообразователем НЬС1 соединение 1 2 для триизобутилалюминия отсутствует (кривая 6), [c.57]

Если трипропилалюминий, взятый в большом избытке (молярное соотношение 1 18), кипятить с изооктеном (2-этилге-ксен-1) при 120 , то пропилен выделяется, как показано на кривой 1, рис. 3, а. При проведении подобного опыта с 7з количества взятого вначале изооктена и замене недостающего объема октаном, так чтобы точка кипения смеси была лишь немного выше [c.87]

Из всех этих опытов может быть сделан следующий вывод алюминийтри-н-алкилы, начиная с трипропилалюминия и выше, самопроизвольно отщепляют олефин, причем период полураспада в среднем равен при 120 6 час. [c.89]

Особого интереса заслуживают только что описанные аналогичные опыты с триэтилалюминием. Если кипятить 1 же триэтилалюминия с 18 молями 2-этилгексена-1, то очень быстро начинается равномерное выделение этилена. Однако количество его соответствует лишь До ч. количества пропилена, выделяющегося из трипропилалюминия при равных условиях. Это сравнение относится к начальным скоростям время, необходимое для прохождения замещения первых 2,6% триэтилалюминия, относится ко времени, необходимому для замещения 2,6% трипропилалюминия, как 44 I (ср. рис. 4, кривые I и П). Отсюда время полураспада самопроизвольного разложения триэтилалюминия соответствовало бы примерно 250 час., а вся реакция проходила бы до конца примерно за 70 дней. Поэтому такой опыт нецелесообразно проводить до конца. Сочетание триэтилалюминия с 2-этилгексеном-1 дало возможность особенно удачно (как раз благодаря медленному выделению этилена) подтвердить еще раз нечувствительность реакции к изменению концентрации олефина. Если ограничиться начальным участком кривой для той же реакционной смеси и практически для того же количества этильных групп, связанных с алюминием, то, постепенно [c.89]

Закономерности равновесия, вытекающие из исследования кинетики. Приведенные выще опыты показывают, что описанную реакцию вытеснения (см. стр. 79) с препаративной точки зрения целесообразнее проводить с триизобутилалюминием, но все же это лищь один случай из многих возможных. Трипропилалюминий может быть использован для получения даже разветвленного триизооктилалюминия, только замещение будет происходить не в течение 6 час., как с триизобутилалюминием, а потребует около 30 час. Какие практические выводы можно сделать из обобщения реакции вытеснения, будет показано ниже (см. стр. 91). [c.90]

Из предшествовавшего раздела следует, что возможен полный взаимный переход одного алкилалюминия в другой при соответствующей реакции с олефином. В действительности так и есть здесь будет приведен характерный пример взаимного превращения трипропилалюминия в тригексилалюминий и наоборот. [c.92]

При нагревании три- -гексилалюминия до 150 и пропускании через него (в циркуляционной аппаратуре)- интенсивного тока пропилена выделяется гексен-1 и небольшое количество трипропилалюминия. Если конденсировать фракцию, кипящую выше пропилена, и удалять ее из газового потока, то через определенное время (см. ниже, стр. 111) весь исходный продукт превратится в трипропилалюминий и гексен-1. Скорость выделения гексена может быть увеличена путем повышения температуры реакции до 170—180° однако в этом случае становятся заметными определенные побочные реакции. [c.92]

Трипропилалюминий и н-а-еексен. В реактор 1 (рис. 7) загружалось 25 е (0,16 моля) трипропилалюминия. н-а-Гексен нагревали в испарителе под незначительным избыточным давлением и затем через кран в виде пара вводили в триалкилалюминий, нагретый до 150° [скорость 30 л1час (н. т. д.), парообразный]. Конденсированный гексен непрерывно отбирали из приемника 3 (рис. 7). Образовавшийся пропилен улавливали в газометре. Через 2 и часа было получено 10,8 л (и. т. д.) пропилена (95% от теоретического) и 38 е (0,45 моля) а-гексена, т. е. в реакционную смесь перешло требуемое количество. Реакционная смесь представляла собой довольно чистый тригексилалюминий (А1 найдено 9,3%, вычислено 9,6%) с примесью 4 /о трипропилалюминия (найдено по количеству пропана, выделившегося при гидролизе). В дистилляте алюминийорганических соединений обнаружено не было. [c.111]

Взаимодействие исходных продуктов с алюминийалки-лами, имеющими нечетное число атомов углерода. Триметилалюминий не способен к ступенчатому присоединению этилена, так как первый этап процесса присоединения (а1СНзАЮзН ) протекает для этого слишком медленно. В присутствии триметилалюминия скорость присоединения других алюминийтриалкн-лов к этилену уменьшается. Обсуждаются возможные объяснения этого явления. Трипропилалюминий легко присоединяет этилен, превращаясь в высшие алюминийтриалкилы с нечетным числом атомов углерода. [c.151]

Если этот метод перенести на трипропилалюминий и три-н-бу-тилалюминий, то скорость поглощения, которая в начале опыта очень близка к скорости поглощения для триэтилалюминия, быстро уменьшается и поглощение практически вскоре вовсе прекращается. В этом случае газовое пространство над жидкостью оказывается заполненным пропиленом или а-бутиленом. Это значит, что в этих опытах основное значение имеет реакция вытеснения [c.159]

Начиная с трипропилалюминия присоединение этилена протекает нормально. При оптимальных условиях (ср. стр. 161), следовательно, на основе трипропилалюминия или каждого из его этиленовых гомологов можно синтезировать ряд высших алюминийалкилов с нечетным числом атомов углерода в цепи. При этом, однако, следует учесть, что в ряду с четным числом атомов углерода в алкильном радикале вытеснение как побочная реакция ведет к образованию а-олефинов и триэтилалюминия также с четным числом углеродных атомов в цепи. Из триэтилалюминия образуются снова алюминийалкилы с четным числом атомов углерода в алкильной группе. [c.165]

Опыты были начаты уже в конце 1952 г. Хольдкампом [13]. Они были совершенно неудачяым и, так как (это выяснилось позднее) в первых операциях с трипропилалюминием случайно были внесены следы никеля. Вследствие максимального действия сокатализатора реакция трипропилалюминия была полностью сдвинута в направлении [c.167]

СзН,-а1- -С2Н —> СзНв-Ь С,Нб-а1. тогда как при ослабленном действии сокатализатора (меньшем количестве или меньшей активности его) должны образовываться продукты достройки с четным и нечетным числом атомов С, содержащие большое количество олефина, а также значительное количество разветвленных олефииов типа Н(К )С = СНг. Таким образом, при решении проблемы, казавшейся столь простой, ученые столкнулись с такими сложными вопросами, что были вынуждены прекратить опыты с трипропилалюминием. [c.167]

Если нагревать трипропилалюминий с проппленом, то направление реакции присоединения определяется правилом Марковникова с учетом состояния поляризации алюминийтриалкила [c.170]

Недавно Сторто [16] тщательно исследовал изменение состава смеси эквивалентных количеств трипропилалюминия и пропилена при 140° в зависимости от времени (рис. 3). Выяснилось, что изменение концентрации пропилена, связанного пропила, [c.171]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.259 , c.260 , c.262 , c.266 , c.268 , c.275 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.78 , c.439 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.343 , c.369 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.97 ]

Химия и технология алюминийорганических соединений (1979) -- [ c.28 , c.75 , c.82 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.71 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.97 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология