Крекинг парафинов

Термический крекинг. Термический крекинг парафинов лучше всего объясняется свободнорадикальным цепным механизмом [33, 44, 45]. Например, термический крекинг н-гексадекана может быть представлен следующим образом [i7] [c.237]

Крекинг парафинов и олефинов. На основании вышеизложенного можно предложить детальный механизм каталитического крекинга такого характерного нормального парафина, как, например, н-гексадекан. Точно такой механизм применим для объяснения крекинга нормальных олефинов, например, к-гексадецена-1, с тем отличием, что в начальной стадии вместо переноса гидридного иона происходит присоединение протона. [c.125]

Из основных рассмотренных реакций эндотермическими являются дегидрирование шестичленных нафтенов, дегидрирование парафинов, крекинг парафинов, дегидроциклизация парафинов, изомеризация шестичленных нафтенов в пятичленные (реакции перечислены в порядке уменьшения их теплот). Для этих реакций более благоприятны, с термодинамической точки зрения, высокие температуры. [c.193]

Гринсфельдер, Воге и Гуд [37] при изучении каталитического крекинга отметили, что ири этом образуется относительно большое количество Сд- и С -углеводородов. Они рассматривали этот факт как некоторое подтверждение теории механизма образования ионов карбония при данном процессе. При крекинге парафинов от октана до гептадекана самыми легкими продуктами оказались изобутан и бутан [38], а при промышленном крекинге газойлей при помощи хлористого алюминия с целью получения бензина по данным многих исследователей газ состоит преимущественно из бутана (по-видимому, главным образом изобутана). [c.96]

Парафины и церезины применяются для изготовления свечей, для пропитки соломки спичек, в производстве восковой бумаги, в качестве диэлектрика в электротехнической и радиотехнической промышленности. При окислении хорошо очищенного парафина воздухом в присутствии катализаторов образуются карбоновые кислоты, применяемые в мыловарении как заменители жиров. Крекингом парафина получают а-олефины — сырье для производства моющих веществ и др. [c.24]

С—С—С—С или С—С-С + + как правило приводит к окончательному их разделению. Это предположение находится в согласии с тем фактом, что при каталитическом крекинге парафинов обычно не обнаруживается изомеров исходных углеводородов. [c.128]

Качественно установлено, что изомеризация олефинов может проходить над более слабыми кислыми катализаторами или при более мягких условиях сравнительно с условиями изомеризации или крекинга парафинов. Еще болое важными являются наблюдения, показывающие, что олефины в условиях более высоких температур и болео длительного времени контакта с катализатором, т. е. в условиях, необходимых для крекинга парафинов, будут скорое крекироваться, чем изомеризоваться [9, 16]. Можно заключить, что высокая энергия активации, необходимая для образования ионов карбония из нормальных парафинов наряду с высокой температурой, которая обычно требуется для этого, приводит к такому отношению скоростей реакций, когда крекинг преобладает над изомеризацией. В настоящее время Облад и сотрудники [28] изучили в этом отношении два нормальных парафина и несколько изопарафинов при довольно низких температурах (от 100 до 250° С). В условиях, при которых нормальные углеводороды мало изменяются или вообще не изменяются, парафины с третичными атомами углерода интенсивно изомеризуются и крекируются, причем соотношение этих реакций меняется в широком диапазоне в зависимости от молекулярного веса и структуры. Эти результаты представляют особый случай изомеризации парафинов в сильно измененных условиях. [c.128]

Такая зависимость между реакциями изомеризации и крекинга поясняет ряд характерных особенностей каталитического крекинга, давая возможность провести ряд интересных исследований для объяснения некоторых факторов, влияющих на поведение углеводородов. Тесная зависимость между изомеризацией и крекингом парафинов неоднократно наблюдалась также при низкотемпературных каталитических реакциях [c.128]

Наблюдаемый порядок г уравнения W ,h, = кСс,н, всегда должен быть ниже второго и может быть ниже первого. Действительно, порядок реакции разложения этана не превышает 1,5 и иногда близок к 0,5 [31—33]. В этом заключается одно из отличий кинетики пиролиза от кинетики термического крекинга парафинов [28]. [c.251]

Намного раньше была изучена [57] полимеризация этилена с получением смазочных масел подобное немецкому производству смазочных масел из олефинов, получаемых крекингом парафинов промышленностью США было налажено еш е до 1931 г. [58]. [c.501]

Реакция изомеризации протекает по ионному механизму через промежуточное образование карбониевых ионов. Сначала вследствие крекинга парафина или в результате его дегидрирования получаются олефины. Из них на гетерогенном контакте за счет его активных центров, играющих роль доноров протона, образуются ионы карбония [c.31]

Как правило, крекинг парафинов и многих нафтенов проходит без изомеризации исходной молекулы, тогда как соотношение между реакциями изомеризации и крекинга для олефинов колеблется в зависимости от условий процесса и структуры молекул. Ненасыщенные нафтены и частично гидрированные ароматические углеводороды, содержащие этиленовые двойные связи, в данном случае могут классифицироваться как олефины часть молекулы, содержащая двойную связь, будет стремиться изомеризоваться подобно аналогичным алифатическим углеводородам, причем характер изменения будет обусловливаться различной молекулярной геометрией. [c.136]

Производство высокомолекулярных олефиновых углеводородов крекингом парафинов............... [c.139]

Крекинг нафтенов. Крекинг нафтенов в значительной стенени сходен с крекингом парафинов, особенно в начальной стадии, так как оба типа углеводородов являются предельными Однако следует обратить внимание на то. обстоятельство, что почти все найденные в нефти нафтены содержат третичные атомы углерода в связи с наличием заместителей у нафтенового кольца. Из табл. 5 видно, что при крекинге парафинов от С5 и выше для отделения третичиого гидридного иона требуется энергии на 13,0 ккал моль меньше, чем для отделения вторичного иона. Следовательно, можно ожидать, что замещониые нафтены будут крекироваться гораздо быстрее, чем нормальные парафины, что фактически и наблюдается [17, 18]. Если в парафиновую молекулу вводится эквивалентное количество заместителей, то скорости крекинга парафинов и нафтенов с одинаковым числом углеродных атомов становятся равными, как нанример, в случае крекинга декагидронафталина и 2,7-диметилоктана [13]. [c.129]

Ароматические углеводороды из экстракта керосиновой фракции можно алкилировать отборными олефиновыми фракциями, например фракциями, получаемыми при крекинге парафина или при полимеризации олефипов в присутствии таких катализаторов, как А1С1з или серная кислота [8]. Нафталин тоясе используется в этой реакции, по для обеспечения хорошей, растворимости необходимо, чтобы алкильные группы содержали девять атомов углерода или меньше. [c.506]

Кулиевым с сотрудниками [15, с. 45] были проведены исследования в области синтеза фосфор- и серусодержащих соединений путем взаимодействия сульфида фосфора (V) с непредельными углеводородами (индивидуальными или полученными при термическом крекинге парафина), а также с полимерами непредельных углеводородов. Результаты анализа продуктов синтеза дают" основание предполагать, что при действии сульфида фосфора(V) на непредельные углеводороды двойная связь сохраняется, а присоединение фосфора к углеводороду идет за счет подвижного атома водорода, находящегося в а-положении к двойной связи [c.48]

Во-вторых, получением высокомолекулярных относительно однородных олефинов термическим крекингом парафина. Парафин из нефти, полученный синтезом Фишера-Тропша или из бурого угля, разлагается при высоком нагреве (пример 550°) в присутствии перегретого водяного пара. Образующиеся при этом олефины смешаны с парафинами, так как нри крекинге парафиновых углеводородов образуются олефины и парафины, причем сумма атомов С олефина и парафина равна числу атомов С исходного парафина. [c.61]

Термический крекинг парафина. Термический крекинг тверд01 0 или мягкого парафина применяют в промышленности для целевого гюлучения жидких олефииов с прямой цепью из 5—20 атомов углерода. По технологии это производство во многом аналогично пиролизу и термическому крекингу нефтепродуктов. Расщепление также осуществляется в трубчатой печи, но при 550°С, когда еще не протекают глубокие процессы конденсации и ароматизации Для повышения выхода олефинов рекомендуется применять В0Д1Н0Й пар. Во избежание вторичных реакций проводят крекинг [c.44]

Тиноль выпускается в большии---1 —1 I—1 I- стве случаев в впде пасты или в растворе. Тиноль 410 представляет собой 20—22%-ный раствор, тнноль 710—40%-ный раствор. Сырьем служит фракция олефинов ij — jg, получаемая нри термическом крекинге парафина (см. стр. 68). [c.214]

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы (например, при переработке альдегидного продукта, полученного из а-олефинов от крекинга парафинов, из тримеров пропилена или из фракций крекинг-бензинов южных малосернистых нефтей). Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадийное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высомга давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах (при давлении 300 атп, температуре 300° С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [c.119]

Основными стадиями процесса производства являются алкилирование фенола продуктом крекинга парафина, удаление непро-реагировавших веществ, получение алкилфенолята натрия, карбонатация с получением кальциевой соли, центрифугирование или фильтрование присадки и отгон растворителя. В производстве используют фракцию 240—320 °С продуктов крекинга парафина, фенол, едкий натр, оксид кальция, ксилол и бензолсульфокислоту (катализатор). [c.230]

Ароматические углеводороды обычно получаются путем экстракции при помощи SO2 из керосиновых фракций. Эта операция необходима при получении некоптящего керосина и таким образом обеспечивает дешевое сырье. Олефины получаются крекингом парафина. Чтобы получить продукт желаемой вязкости, более низкокипящие ароматические углеводороды алкилируются более высококипящими олефинами и наоборот. Например, ароматическая фракция с температурой кипения 160— 210° алкилируется олефинами i4—Gis при весовом соотношении ароматический углеводород олефиновый углеводород = 2 1, а более высоко-кинящая фракция ароматических углеводородов 210—260° взаимодействует с олефинами Се—С13 в отношении 1 3. Полученный продукт реакции можно затем компаундировать, чтобы получить серию легких смазочных масел, а добавлением загустителя типа полиизобутилена можно улучшить вязкость. Есть указания, что при использовании их в двигателях они проявляют исключительно высокую чувствительность к ингибиторам окисления, заметно увеличивают моющие свойства и обладают хорошим показателем индекса вязкости и низкой температурой застывания. [c.511]

Кроме бензина термического крекинга могут быть использованы фрак-,ции тримеров пропилена, сополимеров пропилена и бутиленов, диизобути-ленов, а также продукты крекинга парафинов. [c.116]

Парафиновые углеводороды в процессе каталитической депарафинизации подвергаются крекингу и изомеризации. Преобладание превращений первого или второго типа также зависит от носителя катализатора. Когда доминирует крекинг парафинов, получаются продукт с меньшим индексом вязкости и выходом на сырье, причем чем ниже температура застывания продукта, тем ниже его индекс вязкости. Благодаря тому, что реакции крекинга и изомеризации протекают параллельно, выход депарафинированного продукта во всех случаях выше, чем при депарафинизации растворителем. При повышении температуры процесса или уменьшении скорости подачи сырья температура застывания продукта понижается. Образующиеся в процессе легкие фракции отделяют от целевого продукта разгонкой. Процесс каталитической депарафинизации тормозится присутствием в зоне реакции ароматических углеводородов, поэтому оптимальные результаты получаются при предварительном снижении их содержания путем селективной очистки, гидрирования или гидрокрекинга [51—53]. Удаление ароматических углеводородов из сырья дает возможность снизить температуру процесса каталитической депарафинизашп [c.316]

Процесс расщепления (крекинг) парафина может происходить с образованием молекул олефина и парафина с более короткой цепью углеродных атомов, причем обратный процесс представляет собой алкилирование парафина олефином [c.36]

Один из первых процессов повышения октанового числа бек зина, получаемого термическим крекингом парафинов, с использс ванием структурной изомеризации олефиновой фракции осущест лен фирмой Ruhr hemie. Сырой крекинг-бензин поступает в кок [c.176]

Крекинг-олефипы, называемые также вторичными олефинами, получаются при парофазном крекинге парафина в присутствии водяного пара. Превращение парафина происходит лишь на 25—30% и неразложившийся парафин возвращается на повторный крекинг. В табл. 35 показаны результаты крекинга парафина в паровой фазе [44] в условиях, когда парафин путем повторного крекинга непревращенной части, был переработан полностью. Высокомолекулярная часть крекинг-олефинов применяется в первую очередь для производства моющих средств, получаемых присоединением серной кислоты по двойной связи (типоль). [c.68]

Реагент сульфонал НП-3 — натрий алкилбензолсульфонат на основе а-олефинов термического крекинга парафинов — принадлежит к тому же виду ПАВ, что и реагент НП-1, и имеет сходную химическую формулу основного вещества С Н2 +i 5H4S03Na, где п=10—12. Реагент НП-3, содержащий в своем составе 30 % основного вещества, 5 % Na2S04, 5 % несульфированных соединений, представляет собой хорошо растворимое в воде пастообразное вещество. [c.79]

Дмитриевой и другими [2, с. 115] были синтезированы присадки алкилсалицилатного типа — АСК. Для синтеза присадки АСК алкилировали фенол а-олефинами Си—С]8, полученными термическим крекингом парафинов в присутствии бензолсульфокислоты или- хлорида цинка. Затем алкилфенол нейтрализовали едким натром. Выделенный при этом алкилфенолят карбоксили-ровали углекислым газом при 0,6—1 МПа и 140—145 °С с использованием ксилола в качестве растворителя. Полученный ал-килсалицилат натрия разлагали минеральной кислотой с выделением алкилсалициловых кислот (выход около 70 %) [c.85]

Еще одним видом применепия реакции алкилирования ароматических углеводородов в нефтяной промышленности является производство смазочных масел в результате реакций между ароматическимп экстрактами и продуктами крекинга парафина или полилтернымп олефинами. [c.511]

Главным методом получения олефинов в промышленности являются процессы расщепления нефтяных фракций или углеводо-родиык газон. Эти процессы можно разделить па две группы тер-мичеоше (пиролиз и термический крекинг парафина) п каталитические (каталитический крекинг). Первые осуществляют для це-левогс получения олефинов, а вторые — для производства бензина, когда побочно образуются олефины. Кроме того, часть олефинов получают дегидрированием соответствующих парафинов, а некоторые олефины — реакциями их взаимного превращения (олигомеризация и диспропорционирование). [c.35]

Продукты крекинга состоят из газа (л 20%) и жидких веществ (углеводороды С5 и выше) образуется также 1—2% кокса. Наи-больш-ш интерес представляют жидкие продукты, которые отде-лянэт от газа и перегоняют с выделением тех нлн иных фракций. Ниже приведен типичный фракционный состав жидких продуктов крекинга парафина (в % от превращенного сырья) [c.45]

Результаты Саханена представляют интерес прн разработке механизма и технологии гкидкофазного каталитического крекинга, поскольку в сырье для жидкофазного каталитического крекинга содержится значительное количество ароматических углеводородов, а нри каталитическом крекинге парафинов и олефинов образуются газообразные олефины Сд—Сд, что создает предпосылки для протекапия реакций деструктивного алкилирования. [c.124]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.41 , c.47 , c.50 , c.52 , c.59 , c.112 , c.669 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.58 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.36 , c.42 , c.50 , c.101 , c.577 , c.578 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.23 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология