Жирные получение

Рис. 95. Схема получения жирных кислот окислением парафина.

На этом этапе свое слово сказал Бертло. В 1854 г. он, нагревая глицерин со стеариновой кислотой (одной из самых распространенных жирных кислот, полученных из жиров), получил молекулу, состоящую из остатка молекулы глицерина и трех остатков молекул стеариновой кислоты. Этот тристеарин, который оказался идентичен тристеарину, полученному из природных жиров, был самым сложным из синтезированных к тому времени аналогов природных продуктов. [c.72]

Из природных жиров для приготовления пищи чаще всего используют сливочное масло (жир, содержащийся в молоке) и животный жир — сало, а из растительных масел — оливковое и арахисовое. Такие жиры и масла обычно гораздо дороже, чем Некоторые растительные масла, которые не годятся в пищу. Например, семена хлопчатника примерно на 25% состоят из масла. Если учесть, сколько хлопка выращивается в нашей стране, можно представить себе, сколько можно было бы добыть из его семян хлопкового масла. Но его нельзя употреблять в пищу из-за неприятного привкуса. Причина этого привкуса — непредельные жирные кислоты, которые входят в состав его молекул. Если же хлопковое мае ло при определенных условиях обработать водородом, его атомы присоединяются к двойным связям непредельных кислот, и они превратятся в предельные. В результате получается твердый жир, вполне пригодный для при— готовления пищи. Подобные кулинарные жиры, полученные из растительных масел, в наше время нашли довольно широкое применение. [c.199]

Особенное значение имеет возможность синтеза жиров, пригодных для питания, этерификацией глицерином жирных кислот, полученных окислением парафинов. Поскольку и жирные кислоты и глицерин могут быть изготовлены синтетически из каменного угля, тем самым создается возможность произвести полный синтез пищевых жиров. [c.473]

Исследуя жирные. кислоты, полученные при 110, 120, 130 и 140° н при степенях окисления гача, соответствующих кислотным числам оксидата 10, 20, 40 и 50 (кислоты разделяли ректификацией их метиловых эфиров), Пардун п]>ишел к следующему выводу [c.584]

Жирные кислоты каталитическим процессом превращают в кетоны, которые каталитически восстанавливают, как указано выше. Низкомолекулярные жирные кислоты в кетоны целесообразно превращать в паровой фазе над катализатором на основе окиси тория. Для превращения же высокомолекулярных кислот, как миристиновая, пальмитиновая или стеариновая, целесообразно использовать метод получения кетонов по Грюну в присутствии железа в качестве катализатора. При этом достигаются хорошие выходы кетона, содержащего 2п—1 углеродных атома п — число углеродных атомов в исходной кислоте), и карбонильная группа всегда находится точно в середине цепи молекулы. Если же проводить реакцию кетонизации, исходя из карбоновых кислот, содержащих четное и нечетное числа атомов углерода, то образуются кетоны с несимметрично расположенной карбонильной группой [c.61]

До настоящего времени, помимо нескольких установок окисления природного газа, окисление парафиновых углеводородов применялось )В промышленном масштабе главным образом при переработке твердого парафина для получения из этой смеси углеводородов жирных кислот, содержащих 20—25 углеродных атомов в молекуле. Окисление парафина сопровождается разрывом углеродных цепей с образованием жирных кислот различного молекулярного веса. Смеси сырых жирных кислот разделяют ректификацией на остаток и три широкие фракции [c.10]

Французский химик Мишель Эжен Шеврель (1786—1889) посвятил первую половину своей очень долгой творческой жизни изучению жиров. В 1809 г. он обработал мыло (полученное нагреванием жира со щелочью) кислотой и выделил то, что мы теперь называем жирными кислотами. Позднее он показал, что, превращаясь в мыло, жиры теряют глицерин. [c.72]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

Особый интерес представляет парафин в качестве исходного сырья для химической переработки с получением хлорпроизводных жирных кислот, смазочных масел, присадок для снижения температуры застывания масел (депрессоров) и т. д. [c.45]

Жирные кислоты, пригодные для производства синтетических пищевых жиров, должны подвергаться особой очистке. В настоящее время длительными опытами точно установлено, что присутствующие в этих жирах кислоты с нечетным числом атомов углерода усваиваются человеческим организмом так же, как кислоты с четным числом поэтому нет никаких оснований удалять жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов из смеси синтетических жирных кислот. С технической точки зрения нет смысла осуществлять такое разделение кислот, поскольку оба типа кислот присутствуют почти в одинаковых количествах. Напротив, кислоты изостроения должны быть удалены, насколько это возможно, так как они являются причиной появления в моче кислых соединений, растворимых в эфире. Установлено также, что крысы, которых кормили жирами, синтезированными из жирных кислот, полученных на основе синтетического парафинового гача, испытывали задержку в росте. Известно, что эти кислоты имеют довольно разветвленное строение. Жирные кислоты изостроения можно в достаточной степени отделить экстракцией растворителями, например метанолом, метилэтилкетоном, ацетоном, бензином и низкомолекулярными карбоновыми кислотами, в которых они легче растворимы, чем кислоты с прямой цепью [101]. [c.474]

Средний выход отдельных фракций жирных кислот, полученных окислением [c.164]

Этот способ основывается на том, что при температуре ниже критической любой газ можно перевести в жидкое состояние при помощи достаточно высокого давления. При сжатии (в большинстве случаев с охлаждением) природного газа в первую очередь выделяются высококипящие углеводороды. Полученную жидкость направляют в колонну, в которой отгоняются легкие компоненты. Затем бензин направляют на стабилизацию, в результате которой отгоняется дополнительное количество пропана и бутана. Этот процесс является наиболее старым методом отбензинивания природных газов его применяют для фракционирования жирных газов и в настоящее время лишь в ограниченных размерах. [c.30]

Для получения упомянутых жирных кислот пригодны только первичные нитропарафины, вторичные же нитропроизводные при воздействии серной кислоты в условиях процесса осмоляются. Ввиду того, что при газофазном нитровании пропана и н-бутана наряду с первичными образуются также значительные количества вторичных нитросоединений, необходимо оба изомера предварительно разделить ректификацией. [c.338]

После отмывки водой в смеси кислот, полученной расщеплением мыла-сырца, содержатся почти все теоретически ожидаемые жирные кислоты с 6—20 атомами углерода. Их разгоняют на отдельные фракции перегонкой в вакууме с вводом острого пара перегонку ведут в пленке по методу Веккера. При этом на каждый килограмм кислоты-сырца расходуется 0,25 кг пара. [c.460]

Исходным сырьем для получения синтетических жирных кислот служит парафин либо естественного происхождения, т. е. из нефти или из [c.444]

Получение жирных кислот из очищенного парафина осуществляется в две стадии [53] [c.448]

После начала реакции,что узнают по появлению воды в конденсаторе, температуру воздуха возможно быстрее спускают до 110—115°, для чего прекращают подачу пара Б змеевик и орошают наружные стенки печи водой При gg аппаратуры для получения этой температуре работают жирных кислот окнслением парафинов. [c.455]

Полученное таким способом мыло-сырец еще непригодно к употреблению, поскольку оно состоит из натровых солей жирных кислот (С4— 22). При помощи разбавленной минеральной кислоты, например серной, его разлагают в освинцованных железных аппаратах, в керамических или в футерованных емкостях в соответствующие карбоновые кислоты, которые затем следует перегонять, чтобы выделить кислоты (С[2—С18), годные для мыловарения. [c.460]

Всего во фракции жирных кислот Сю—С12 присутствует 3— 4% дикарбоновых кислот. Для их удаления можно воспользоваться методом частичной нейтрализации смеси жирных кислот. Дикарбоновые кислоты, как более сильные, останутся свободными, и жидкая фаза, полученная при частичной нейтрализации смеси жирных кислот, будет ими обогащена. [c.464]

Окисление парафина с целью получения жирных кислот получило большое развитие в Германии во время второй мировой войны. В качестве исходного материала здесь применяют или очищенный нефтяной парафин, или что дает более благоприятные результаты, буроугольпый нарафип (ТТН-процесс), или синтетический парафин, полученный процессом Фишера-Тропша. [c.162]

Общие сведения. Хлористый аллил является важнейшим промежуточным продуктом нефтехимической промышленности. Он легко омыляется в аллиловый спирт, являющийся исходным материалом для получения синтетического глицерина и многих эфиров, из которых важнейшими являются эфиры фталевой, фосфорной и угольной кислот. Эфиры аллило-вого спирта и низших жирных кислот, таких как уксусная, масляная или капроновая, а также коричной и фенилуксусной кислот, имеют особое значение для промышленности душистых веществ. Представляют интерес также эфиры аплилового спирта и крахмала или сахаров. Их получают взаимодействием спиртовых гидроксильных групп с хлористым аллилом. На рис. 100 показаны важнейшие направления использования хлористого аллила в нефтехимическом синтезе. [c.172]

Жирные кислоты с различной длиной цепей Хлористые алкилы для получения арилсульфонатов [c.279]

Такая же ошибка была допущена [221] и в оценке возможностей получения жирных кислот из продуктов прямого хлорирования через нитрилы. Взаимодействие монохлорндов с цианидами щелочных металлов протекает крайне плохо и приводит лишь к совершенно неприем- [c.232]

Продукт реакции (343 г) представляет собой янтарно-желтое масло, которое на воздухе быстро темнеет. После охлаждения его перемешивают в течение 1,5 часа с раствором ПО з едкой щелочи в 300 мл воды, затем разбавляют 600 мл воды и оставляют на ночь в делительной воронке, причем отделяется 133 г нейтрального масла (в основном додекан). Из нижнего темно-красного щелочного слоя извлекается 192 г нитрододекана, после насыщения этого раствора углекислотой из полученного щелочного раствора при подкислении минеральной кислотой выделяется 18 г смеси жирных кислот в виде коричневого масла с сильным, неприятным запахом (число омыления 259). Из полученного сырого нитрододекана можно выделить путем вакуумной перегонки 139 г мононитрододекана. [c.308]

Из этих обоих примеров видно, как важно особенно для получения высокомолекулярных корбоновых кислот (жирных кислот для мыловарения) иметь возможность направлять нитрогруипу при прямом нитровании параф1иновых углеводородов на конец цепи молекулы. Тогда, исходя из когазина II, можно было бы осуществить прямое получение карбоновых кислот с 12—18 углеродными атомами без расщепления углеродного скелета [190]. [c.338]

Если в СШЛ и в Советском Союзе основным сырьем являлся парафин нефтяного происхождения, то в Германии в основном окисляли парафин из бурых углей, пока на смену не появился чисто синтетический парафин, полученный по методу Фишера—Тропша—Рурхеми. Начиная с этого времени можно говорить, в широком смысле слова, о синтезе жирных кислот из элементарных углерода, водорода и кислорода. [c.444]

Особыми преимуществами для окисления обладает парафиновое сырье, выделенное из продуктов синтеза по Фишеру—Тропшу, проводимого под средним давлением, поскольку оно в большей степени содержит углеводороды с прямой цепью, чем продукт, полученный при нормальном давлении. В результате жирные кислоты, в которые окисляют это сырье, имеют меньше примесей с разветвленной структурой, что очень важно, так как нежелательный, иногда резкий запах синтетического мыла главным образом зависит от присутствия кислот изостроения. Все же это сырье еще содержит до 15—20% углеводородов изостроения, тогда как в гаче, полученном при нормальном давлении, их находится 30—40 %. [c.445]

Хорошим сырьем для промышленного получения высших жирных кислот деструктивным окислением являются буроугольный и нефтяной парафины. Однако ресурсы буроугольного парафина слишком малы. Если даже весь этот парафин будет использован для производства жирных кислот, заметного удозлетворения потребности в них не произойдет. [c.445]

Жирные кислоты с 10—20 атомами углерода, представляюпше основной продукт окисления парафина, вполне пригодны для производства мыла. Специфичный запах полученного на их основе мыла, вызванный присутствием жирных кислот изостроения и незначительных количеств окси- и кетокислот, может быть в сильной степени замаскирован прибавлением подходящей отдушки. Восстановление жирных кислот (Сю—С20) в спирты дает возможность получить сырье для производства алкилсульфатов, которые по своему поверхностно-активному и очищающему действию не уступают алкилсульфатам, изготовленным на основе коксового мыла. [c.463]

В Виттене, на заводе Дойче Феттзойреверке , где во время войны ежегодно производили 40 ООО т синтетических жирных кислот, иэ которых 150 т шло ежемесячно для получения синтетического пищевого жира, окисление проводили в алюминиевых колоннах емкостью до 20 т. Верхняя часть этой колонны (головная часть) была изготовлена из легированной стали и была устойчива таким образом к коррозии, которая в противном случае под действием летучих жирных кислот происходила бы очень сильно. [c.453]

Если синтетические жирные кислоты предназначены для получения синтетического пищевого жира, неомыляемые 2 отделяют п р и 380°, чтобы П 0Л Н01Стью их перев-ести в свободные кислоты, а все оксикислоты — дегидратируют. [c.460]

В табл. 124 приведены средние выходы отдельных фракций жирных кислот вместе с их характеристиками, полученных при эксплуатации во время войны установки по окислению парафинового гача на заводе Дойче Феттзойреверке в Виттене. [c.462]

Далее Витцель смог снова подтвердить факт, наблюдавшийся другими исследователями [112], что жирные кислоты с длинной цепью содержатся в оксидате в меньшем количестве, чем их низшие гомологи, т. е. ЧТО преимущественно образуются кислоты со средним и малым числом атомов углерода. Этот результат раньше объясняли исключительно тем, что в первую оч ередь окисляются метиленовые группы, занимающие средние положения. Витцель же принимает, что в процессе окисления происходит деградация высших кислот в кислоты меньшего молекулярного веса, содержание которых в смеси поэтому увеличивается. Известно ведь, что при прочих равных условиях парафины и жирные кислоты окисляются кислородом тем сильнее, чем больше их молекулярный вес. Следовательно, чем длиннее углеродная цепь, тем относительно больше она укорачивается. Это однозначно показывают также опыты Цернера [113], который нашел, что стеариновая кислота легко окисляется в ниэкомолекулярные кислоты. В тех же условиях кислоты кокосового масла окисляются труднее, а каприловая совсем не поддается действию кислорода. Маннес [114] также придерживается аналогичного взгляда на вторичную деструкцию высших жирных кислот и указывает на то, что полученные окислением парафина кислоты С12— ig, применяющиеся в производстве мыла, легко окисляются воздухом с образованием низкомолекулярных кислот и значительного количества дикар бо-новых кислот, в то время как головные погоны кислоты Се—Сд остаются при ЭТОМ незатронутыми. [c.583]

Так, например, Янтцен с сотрудниками [45] нашел путем тщательной ректификации смеси метиловых эфиров жирных кислот, полученных окислением парафинового гача, следующее содержание индивидуальных кислот (табл. 125). [c.463]

Жирные кислоты изостроения, присутствующие в продуктах окисления парафина, уже значительно труднее выделить в чистом виде. При фракционировании метиловых эфиров жирных кислот, которые были предварительно освобождены от других кислородных соединений, кислоты изостроения накапливаются в цромежуточных фракциях. Омылением и многократной перекристаллизацией можно выделить чистые кислоты (Б. Вайс). Они обладают неприятным запахом и присутствуют в значительных количествах в жирных кислотах, полученных окислением парафина ТТН и парафина Рибек, их содержится приблизительно 12%, а в кислотах, имеющих своим источником синтетический парафиновый гач, их значительно больше (до 30%). Можно с достаточной вероятностью установить присутствие в структуре этих кислот метильных групп в и у-положениях, и возможно, что они имеются также в других положениях (Б. Вайс, Г. Мелап). В головных погонах жирных кислот также установлено наличие кислот изострое-ния. Кислоты, не обработанные силикагелем, содержат дикарбоновые кислоты с 9—16 атомами углерода (Бем). [c.464]

Напротив того, следовало бы стремиться производить эти ценные для технологии соединений жирного ряда высшие спирты из парафиновых углеводородов (например, из когазина, получаемого в синтезе Фишера—Тропша). Последние следовало бы хлорировать и затем заместить галоид первичного хлористого алкила на такую функциональную группу, которая дала бы возможность перейти к желаемому конечному продукту или полупродукту наиболее экономичным путем. Так, например, полученный прямым хлорированием хлористый алкил с соответствующим числом атомов углерода можно гидролизовать в спирт и заменить таким образом выспите спирты, все еще добываемые из естественных продуктов. [c.531]

В последнее время вопрос о распределении жирных кислот, получающихся при окислении парафинов, привлек внимание Пардуна [115]. Он нашел, что жирные кислоты, полученные окислением синтетического [c.584]

Для точного выяснения такого основного вопроса при окислении парафинов, как определение пунктов атаки кислорода, необходимо прежде всего исходить из индивидуального тяжелого углеводорода с неразветвленной цепью. Этот углеводород не должен содержать третичных атомов водорода. Необходимо далее изучить скорость окисления парафиновых углеводородов и различных теоретически возможных жирных кислот самих по себе я в смесях друг с другом, проводя сравнение в одних и тех же условиях. Сверх того для истолкования полученных до сих пор результатов следовало бы определить в условиях, в которых проводят в технике окисление парафинов, зависимость реакционной способности чистых, индивидуальных парафиновых углеводородов, взятых отдельно и в смесях (например, С 2—Сго), от числа атомов углерода. Необходимо, чтобы в исходных продуктах отсугствовали разветвленные углеводороды, поскольку было точно установлено, что при окислении первичный атом водорода реагирует воего медленнее, третичный — очень быстро, а реакционная способность вторичного атома водорода занимает промежуточное положение. [c.584]