Метил ионизационный потенциал

Значение ионизационного потенциала метильного радикала взято из работы 151], теплота удаления ионов из водного раствора прн 25 °С — из работы [26]. В последней строке приведены энергии активации гидролиза при этой температуре, использованные для оценки теплоты сольватации метил-иона. Принятое значение (—123 ккал/г-ион) вполне может быть ошибочным, однако относительные энергии диссоциации не зависят от абсолютного значения. [c.369]

Поэтому введение метильной группы к концевому атому углерода значительно сильнее влияет на величину ионизационного потенциала (А/ = = 0,45 эв), чем такое же замещение у центрального атома углерода (Д/ = = 0,13 эв). Отметим также, что уменьшение ионизационного потенциала в результате введения метильной группы гораздо больше при переходе от метила к этилу (Д/ ==1,17 эв), чем от метила к а-метилаллилу (Л/ = = 0,45 эв). В первом случае метильная группа способствует стабилизации атома углерода, имеющего целый положительный заряд, а во втором она стабилизирует атом углерода, заряд на котором составляет около +0,5. [c.14]

Ионизационный потенциал фенильного радикала довольно высок он примерно такой же, как у метильного радикала. Неспаренный электрон в фенильном радикале находится на орбите вр . Поэтому для этого радикала следовало бы ожидать сравнительно большого значения I. В действительности это значение не намного превышает значение ионизационного потенциала метила. Это позволяет предположить, что получающийся при ионизации фенила карбониевый ион стабилизирован, возможно, с участием резонансных структур типа IV. Следует отметить, что потенциал ионизации фенильного радикала значительно выше, чем бензола. [c.19]

При применении косвенного метода нет необходимости проводить трудные измерения ионизационного потенциала радикала теплота образования радикала также определяется более просто. Под ударом бомбардирующих электронов пропан может диссоциировать на этил-ионы и метил-радикалы. Этан может диссоциировать с образованием этил-ионов и атомов водорода, и, следовательно, разность между энергиями этих двух процессов соответствует энергии реакции между пропаном и атомом водорода, дающей этан и метил-радикал. [c.163]

Ионизационный потенциал отрицательного ион-радикала по определению равен электронному сродству исходной молекулы, и поэтому последнее можно определить, исследуя термическую ионизацию ион-радикалов. Интересные исследования, основанные на этом принципе, выполнены Беккером, Вентвортом и др. Метод с использованием детектора электронного захвата и газохроматографического анализа разработан Ловелоком [8]. Детектор работает при малых электрических полях и чувствителен к электронам низких энергий. Исследуемые пары веществ смешиваются с очень большим избытком соответствующего газа-носителя, который поступает в прибор при атмосферном давлении. Для этих целей наиболее удобна смесь аргона с 10% метана. Ионизация газа осуществляется под пучком р-лучей, источником которых служит тритий. Быстрые первичные электроны замедляются, и при неупругих столкновениях с молекулами газа-носителя их кинетическая энергия снижается до уровня тепловой энергии. В результате подобных столкновений образуются вторичные электроны, положительные ионы и нейтральные радикалы. Стационарная концентрация последних двух типов частиц остается постоянной, если экспериментальные условия стандартизованы. В частности, на стационарную концентрацию не оказывает влияния присут- [c.299]

Аргоновый детектор Ловелока. В качестве газа-носителя применяется аргон. Для ионизации молекул аргона применяется радиоактивное излучение. Принцип действия детектора сводится к следующему. При электронной бомбардировке аргона возникают возбужденные метастабильные атомы энергия возбуждения их достигает 11,6 эв. Они в свою очередь ионизируют анализируемые молекулы. Ионизация молекул происходит в том случае,если их потенциал ниже энергии возбуждения атомов аргона. Вследствие этого детектор не пригоден для определения азота, кислорода, метана, двуокиси углерода, паров воды. Он пригоден для определения большинства органических веществ, обладающих низким ионизационным потенциалом.. [c.249]

Потенциалы возбуждения имеют значение только при использовании какого-либо благородного газа как средства аккумуляции энергии излучения в сочетании с ионизационным детектором. При этом потенциал возбуждения газа должен превышать потенциал ионизации определяемых соединений (см. табл. 1). Такое замечание может показаться тривиальным, однако в литературе появились сообщения о том, что аргоновый детектор (11,6 эв) применяли для определения водорода, азота, метана и углекислого газа, имеющих потенциал ионизации 14,4—15,6 эв. Аргоновые детекторы дают небольшой (а иногда отрицательный) сигнал на постоянные газы, если последние присутствуют в больших количествах, но при этом их преимущества не используются полностью. Следовательно, аргоновые детекторы нельзя применять для определения веществ с потенциалами ионизации выше 11,6 эв. Тем самым исключается большинство неорганических газов, кроме аммиака и сероводорода, а также углеводородов с одним и двумя [c.96]

Радикал метилен (иначе—карбен) образуется, в частности, при термическом разложении диазометана ( 1 доп. 137). По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования —92 ккал/моль), но способен самостоятельно существовать гораздо дольше метила. Его ионизационный потенциал равен 10,4 в. Два свободных электрона метилена в основном состоянии не спарены, а в близко лежащем (0,6 эб) возбужденном — спарены. Для первого из них дается линейная структура [d( H) = 1,03 А], для второго — угловая [d( H) = 1,12 А, ZH H = = 103°]. [c.547]

Значение, полученное для потенциала появления осколка СР , составляет 15,2 0,3 эв, однако ни ионизационный потенциал, ни сродство к электрону бирадикала СРг неизвестны. По аналогии с СНг Маргрейв оценил потенциал ионизации бира дикала СРг (11 1 эв) и -высказал предположение, что сродство к электрону незначительно, поскольку путем масс-спектрометрических исследований было показано , что фторированные метаны не образуют отрицательный ион СР г- [c.293]

СИЛЬНО влияет замена атома водорода алкильной группой на величину ионизационного потенциала, видно из следующего ряда метил 9,95 зб, этил 8,78 эв, изопропил 7,90 эв, трет-бутш 7,42 эв. [c.12]

ЧТО ионизационные потенциалы алкильных радикалов зависят не только от индуктивного эф )екта. Во-первых, если на графике зависимости I от а выделить точки для ряда алкильных радикалов, образованных последовательным замещением водорода в а-положении на СНз (метил, этил, изопропил, трет-бутял), то оказывается, что они ложатся не на прямую, а на плавную кривую. Во-вторых, даже при замене водородных атомов в р-поло-жении на метил изменение ионизационного потенциала заметно колеблется [c.13]

В аргоновом ионизационном детекторе, впервые описанном Ловелоком [35], используется источник р-частиц, служаш ий для получения в потоке газа-носителя аргонр метастабильных возбужденных атомов. Ионизация газе вых молекул примесей происходит за счет энергии мет. стабильных возбужденных атомов аргона. Любая молекул ионизационный потенциал которой меньше энергии воа буждения метастабильного атома аргона (11,7 эв), может быть ионизована. В случае ионизации наблюдается увеличение силы тока между двумя электродами, расположенными в камере детектора. Экспериментов но определению с помощью этого детектора комплексов металлов мало [36, 37], поэтому его характеристики нельзя сравнить с характеристиками других детекторов. [c.80]

Допустим, что нри соударениях с атомами чистого инертного газа электроны обладают энергиями, большими, чем энергия возбуждения мстастабильного состояния основного газа еС/ мет. но меньшими, чем энергия ионизации этого газа, и давление г аза подобрано так, что вероятность столкновения метастабильного атома с новым электроном слишком мала, чтобы благодаря таким столкновениям произошла заметная ионизация газа. Но если в том же газе есть частицы примеси, ионизационный потенциал которых ниже, чем 6 мет основного газа, то прп встрече метастабильных атомов с частицами примеси могут произойти соз да-рения второго рода. Метастабильный атом передаёт свою энергию позбуждепия частице примеси и таким путём ионизует её. В то же время вероятность ионизации атомов и,пи молекул примеси путём непосредственного пх соударения с электронами во много раз меньше вероятности соударений частиц примеси с метастабиль-ными атомами основного газа, так как число соударений атомои примеси с электронами много меньше, чем чис,яо встреч этих атомов с метастабильными атомами газа. [c.252]

Допустим, что при столкновениях в чистом неоне электроны обладают скоростями, большими /уст—потенциала возбуждения метастабильного состояния основного газа, но меньшимп, чем его понизационный потенциал. Подсчёт показывает, что вероятность столкновения метастабильного атома с новым электропо.л1 слишком мала, чтобы благодаря таким столкновениям произошла заметная ионизация газа. Но если в том же газе есть атомы примеси, ионизационный потенциал которых ниже, чем /мет основного газа, то прн столкновениях метастабильных атомов с атомами примеси может произойти соударение второго рода. Метастабильный атом передаст свою энергию возбуждения атому примеси и таким путём ионизует его. В то же время вероятность ионизации атомов или молекул примеси путём непосредственного их соударения с электронами во много раз меньше по сравнению с числом соударений частиц примеси с метастабильными атомами основного газа. [c.441]

Здесь потенциал появления, измеренный в электронволь-тах, выражен в килокалориях. Для того чтобы определить энергию диссоциации незаряженного метил-ра-дикала, проводят второе измерение, измерение ионизационного потенциала метил-радикала или потенциала появления иона СН , полученного из метил-радикалов. Это энергия процесса [c.163]

По полученным нами данным, ионизационный потенциал 2,5-диэтилтиофана на 0,12 эв выше ионизационного потенциала 2,5-диметилтиофана, а ионизационный потенциал 2-метил-5-этилтиофана в пределах экспериментальных ошибок совпадает с ионизационными потенциалами 2,5-диэтилтиофана. Это, казалось бы, противоречит вышеописанным представлениям По нашему мнению, в данном случае повышение ионизационных потенциалов происходит вследствие влияния друг на друга двух наведенных диполей, что может уменьшить поляризацию присоединившихся групп. Таким образом, наблюдается не простое монотонное уменьшение ионизационных потенциалов 2,5-диалкилзамещенных тиофанов с усложнением алкильного заместителя, а более сложная зависимость от структуры молекулы. [c.239]

СНз, а не СНг-радикалы [179]. Позднее было более убедительно показано [180], что при пропускании струи метана через нагретый кварцевый реактор масспектроскопически детектируются только метил-радикалы. Вместе с тем подходящим выбором потенциала можно устранить сложности, возникающие при образовании радикалов в ионизационной камере. В то же время возникающие в других реакциях метиленовые радикалы легко обнаруживаются. Если раньше нельзя было указать на последовательность элементарных реакций [92] при крекинге метана, то работой [157] в этот вопрос внесена определенность. [c.86]

В табл. 2 приведены масс-спектры трех фторированных этапов. Интересно отметить, что введение атома фтора в молекулу этана повышает потенциал ионизации с 11,6 до 12,0 эв. Как будет указано далее, у ненасыщенных соединений этот эффект выражен в значительно меньшей степени. Дайблер с сотр. исследовали прочность связей в перфториарафинах, исходя из данных, полученных при работе с фторированными этапами. Потенциал появления иона метила из 1,1,1-трифторэтана составляет 15,2 эв. Пользуясь этой величиной, а также известным из спектроскопических данных значением ионизационного потен- [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология