Атом метастабильный

Кристаллизацию силикатов из реакционноспособных гелей или стекол можно рассмотреть, основываясь на соотношении свободных энергий (рис. 4.1). Исходная реакционная смесь состоит из компонентов, которые сначала образуют фазу а, способную со временем перейти в фазы Ъ или с. В той области температур, в которой может образоваться как фаза а, так и фаза Ь, скорости зародышеобразования и роста являются очень важными предпочтительно образуюш,аяся метастабильная фаза а может пре-враш,аться в более стабильную фазу Ь и далее последовательно в с [6]. [c.261]

У модификаций фосфора наблюдается явление монотропии, при котором превращение модификаций может осуществляться лишь в одном направлении, часто через расплавленное состояние. Равновесие между двумя модификациями не может установиться, поскольку метастабильная модификация плавится до достижения температуры превращения твердых фаз. Так, белый фосфор, содержащий в молекулярной решетке тетраэдрические молекулы Р4 (7 пл = 44 С) может быть переведен в черный фосфор либо при нагревании до 220°С и одновременном действии ударной волны (1,2 ГПа), либо при длительном отжиге при 220—370 °С в присутствии катализатора — металлической ртути. Черный фосфор — термодинамически наиболее устойчивая модификация фосфора вплоть до 550 °С. Он построен из полимерных гофрированных сеток, причем каждый атом фосфора связан с другими тремя ковалентными связями. [c.367]

Фосфор имеет целый ряд аллотропных модификаций. Основные черный, красный и белый фосфор. При нормальных условиях наиболее устойчив черный фосфор. Иначе говоря, его свободная энтальпия минимальна. Но потенциальный барьер, препятствующий переходу метастабильных модификаций в черный фосфор, велик, поэтому при обычных условиях черный фосфор не образуется. Здесь тоже сказывается то интересное правило периодической системы элементов, о котором говорилось в гл. IX при описании строения щелочных металлов. Подобно графиту, черный фосфор состоит из слоев Рд (рис. 50). Атомы фосфора в слое группируются в шестиугольники. Каждый атом химически связан с тремя соседними атомами фосфора. [c.205]

С практической точки зрения особый интерес имеет достижение высокопрочных состояний в наноматериалах, которые удается получить, например, в метастабильных сплавах. Приведенные выше результаты показывают, что ИПД закаленных алюминиевых сплавов также приводит к формированию наноструктуры, но процессы старения в наноструктурных сплавах имеют ряд отличий от крупнокристаллических образцов [347]. В частности, в наноструктурном сплаве 1420 наблюдается формирование наиболее высокопрочного состояния, а также происходит ускорение процессов старения. Другой особенностью наноструктур в алюминиевых сплавах является образование новых метастабильных фаз. Например, в несмешиваемом сплаве А1-11 %Ре, подвергнутом ИПД, выявлено растворение 0,89 ат. % Ре в алюминиевой матрице, что приводит к существенному повышению прочностных свойств сплава в результате выделения дисперсных фаз при последующем старении. [c.202]

Найден особый тип И., в к-рых отсутствует трансляционная симметрия кристалла, поскольку существует ось симметрии 5-го порядка. Эти соед. наз. квазикристаллич. (см. Квазикристалл), или икосаэдрическими. Впервые такое соед. было получено как метастабильная фаза в системе А1-Мп при содержании ок 16 ат.% Мп в условиях закалки из жидкого состояния. Для ряда сплавов в области концентраций, где образуются И, в условиях большой скорости охлаждения расплава пол>т)ают метастабильные аморфные фазы, или металлич. стекла (напр., в системах Си-7г, №-Т1). Аморфные И. возможно получить также при конденсации из пара, сильной деформацией смеси порошков, при ионной имплантации или путем радиац. воздействия на И. [c.247]

Необычайно сложная структура соединения Си1,9б8-1И не изучена, но в метастабильной тетрагональной форме осуществляется почти идеальная кубическая плотнейшая упаковка атомов серы, а атомы меди занимают тригональные пустоты (Си—35 2,31 А) атом серы окружен шестью атомами меди. [c.281]

Кристаллизация возможна только в случае пересыщения или переохлаждения исходной фазы относительно возникающей в ней твердой фазы. В случае растворов величина пересыщения выражается разностью равновесной концентрации насыщения а (предельной растворимости) и исходной концентрации т, е. Аа = —а-х- Метастабильный расплав характеризуется переохлаждением АТ = Т — Т нли степенью переохлаждения АТ/Тп, где Т — температура плавления и Т — температура переохлажденного расплава. Величина пересыщения при кристаллизации из газовой (паровой) фазы выражается разностью давлений паров твердой фазы р и ее насыщенных [c.678]

Вследствие незначительного различия энергий возбужденных атомов ртути в состояниях Pi(112 ккал г-атом) и Pq (107 ккал г-атом), они должны были бы обладать практически одинаковой химической активностью. Однако вследствие большой продолжительности жизни метастабильных атомов их химическое действие оказывается больше химического действия атомов в состоянии Pi, как это было установлено для ряда фотохимических реакций. [c.317]

Что касается природы этих молекул, то они могут быть либо нормальными молекулами МХ, находящимися на высоких колебательных уровнях, либо возбужденными молекулами, возможно, находящимися на метастабильном уровне. Последнее допущение представляется более правильным, так как, согласно измерениям различных авторов, вероятность процесса II, т. е. вероятность передачи энергии от молекулы МХ атому М, близка к вероятности передачи энергии возбуждения, которая, согласно данным по тушению флуоресценции, по порядку величины равна 1. Однако первое допущение также нельзя считать исключенным [862]. [c.83]

Метастабильный атом Аг(зР2,о) обладает достаточной энергией возбуждения (в среднем 1121 кДж/моль), чтобы при столкновении привести к разрыву любой химической связи. Следовательно, после соударения с такими атомами многие молекулы возбуждаются и диссоциируют с образованием электронно-возбужденных молекулярных фрагментов. Такой случай реализуется при соударении со сложной молекулой, содержащей группы N и ОН [136], например [c.344]

Образовавшийся во второй стадии метастабильный атом ртути в состоянии 6 Я , имеющий энергию возбуждения 4,64 эв, в третьей стадии затрачивает свою энергию на диссоциацию молекулы. Этот механизм в известной степени подобен механизму диссоциации водорода фото сенсибилизированной ртутью в известных опытах Франко и Карио. [c.56]

Большинство ионов в масс-спектре образуется при мономолекулярных процессах, и в широком диапазоне давлений образца их количество прямо пропорционально давлению внутри ионизационной камеры. Однако часто встречаются пики (обычно мало интенсивные), высота которых измеряется с давлением значительно сильнее, чем в случае пиков, образующихся указанным выше образом. Такие ионы возникают в процессе столкновения двух или более молекул [1951]. Некоторые из пиков, высота которых подобным образом зависит от давления, являются острыми, другие размытыми это указывает на то, что эти ионы образуются при реакции, происходящей на пути движения ионов по направлению к коллектору, аналогично реакции метастабильных ионов. Острые пики характеризуют процессы столкновения, происходящие в ионизационной камере. Пики таких ионов, образующиеся при столкновениях в ионизационной камере молекул органических соединений, изучены очень мало, отчасти потому, что их чрезвычайно трудно наблюдать. Осколочные ионы, образующиеся при ионно-молекулярном столкновении в ионизационной камере, будут появляться в тех же самых точках спектра, что и ионы, образующиеся при мономолекулярном распаде, причем относительное число последних будет значительно больше. Ионы, возникающие при столкновениях, иногда обладают массой, большей массы молекулярного иона в этом случае они могут быть легко обнаружены, поскольку их пики не накладываются на пики других ионов. Их можно отличить от пиков примесей по зависимости от давления. Поскольку такие пики встречаются довольно редко, они используются в качественном анализе для установления присутствия определенных групп. Присоединение дополнительной химической группы к молекулярному или осколочному иону наблюдается чаще всего в случае соединений, содержащих атом кислорода или азота. Легче всего удаляется один из электронов неподеленной пары. Следствием его удаления является гибридизация электронных орбит, и проявляется связывающий характер третьей орбиты, так что трехвалентный [c.281]

Вернемся к атому углерода с конфигурацией li 2i 2p . Для него возможны термы Р, и 5. Исходя из первого правила Гунда, основным термом атома углерода должен быть терм Р. Ему отвечает конфигурация, у которой спины -электронов параллельны. Компоненты триплета Рд, Р и Р2- Их энергии соответственно 0,15 и 42 скГ в согласии с третьим правилом Гунда. Синглетные термы Д2 и отвечают конфигурациям со спаренными -электронами. Согласно первому правилу Гунда, им отвечает более высокое значение энергии (10 192 и 21 647 см ). Эти состояния метастабильны, неустойчивы. Если термы одной конфигурации так значительно различаются по энергии, то возбуждение атома, приводящее к переходу электрона с одиого подуровня на другой, требует еще большей энергии. Например, изменение конфигурации атома углерода с ls 2i 2 > до li 2i2 (терм 5) требует энергии 35 ООО см (4,35 эВ). [c.55]

В одном и том же спектре иногда наблюдаются пики метастабильных ионов, соответствующие образованию ионов данной формулы в процессе перехода, а также при распаде иона с данной эмпирической формулой при другом метастабильном переходе. Например, в спектре антрахинона (СиНзОг), имеющем молекулярный вес 208, присутствуют метастабильные ионы с массами 155,8 и 128,3, соответствующие переходам 208 180" + 28 и 180" 152 -1--1-28. Состав нейтральных осколков, теряемых при этих переходах, может быть получен на основании точного измерения масс образующихся положительных ионов. Измерения показывают, что эмпирические формулы ионов с массами 180 и 152 будут С1зН80 и С12Н8. Следовательно, каждый ион теряет массу 28, соответствующую потере СО. Вероятно, отрывается углеродный атом, к которому присоединен кислород кетонной группы, а вторая стадия процесса дис социации приводит к получению конечного иона. [c.265]

На устойчивость некоторых метастабильных растворов оказывают влияние механические, электрические (разряд) и другие факторы. Зависимость устойчивости пересыщенных растворов от многих факторов приводит к тому, что разграничительная линия между метастабильной и лабильной областями обычно не может быть четко определена. На эту линию, как правило, влияют примеси, наличие которых в промышленной практике трудно проконтролировать. Лабильные растворы при малейших возмущениях среды образуют кристаллические зародыши, и поэтому целенаправленно регулировать процесс практически невозможно. Таким образом, управляемое вьфащивание кристаллов возможно только из метастабильных растворов (см. 17.2.3). Движущей силой процесса является пересыщение ст, определяемое как разность между концентрацией целевого компонента в несущей среде и равновесной концентрацией с, которая главным образом зависит от Г, т. е. а = с—с (Т). Пересыщение характеризует степень отклонения системы от равновесного состояния. Поскольку на практике часто создают пересыщение за счет изменения температуры раствора, то степень отклонения от равновесия можно характеризовать также величиной переохлаждения , т. е. разностью между температурой насыщеш1я f и текущей температурой кристаллизации Т. Связь пересыщения с переохлаждением АТ - Т —Т дается формулой [c.30]

Спектр поглощения ОН-групп окиси магния был исследован Андерсоном с соавторами [451 и Лисаченко и мною [46]. В спектре окиси магния наблюдаются три полосы ОН — при 3752, 3710 и 3550 которые после обработки образца Dj или DjO заменяются полосами 0D при 2745, 2715 и 2640 см (рис. 9). Полосу 3752 м Андерсон с соавторами относит к ОН-группам, выступающим над кристаллической поверхностью окиси магния. Широкую низкочастотную полосу 3550 см авторы приписывают гидроксилам, атом кислорода которых принадлежит поверхностному слою регулярной решетки окисла. Эти группы ОН возмущены взаимодействием с четырьмя атомами кислорода соседних ОН-групп первого типа. Полоса 3710 см принадлежит, по их мнению, гидроксилам метастабильной поверхностной структуры окисла, возникающей во время гидратации образца. В работе [46] было дано несколько иное отнесение наблюдаемых полос, основанное на предположении о существовании на поверхности окиси магния трех следующих типов гидроксилов [c.122]

Аг+ + 2Аг Я Аг + Аг Аг+ + е - Аг + Аг, где Аг — возбужд. атом. В плазме мол. тазов происходит диссоциа-1ШЯ молекул при электронном ударе, а также при столкновениях с ( ее тяжелыми часгвцамв, в т. ч. находящимися в метастабильных состояниях при этом молекулы диссоциируют не только из основного, но в вз возбужд. состояния возможна также предиссоциация. [c.446]

Здесь I Pi/J представляет нормальный атом хлора и l( i i ) — метастабильный атом, обладающий энергией электронного возбуждения, отвечающей разности термов Pi/ — см , т.е. 2,5 ккал/г-атом. [c.308]

В качестве примера такого процесса мояаю указать хорошо изученное тутонио флуоресценции атомов ртути. Прн поглощении резонансной линии ртути X = 2536.5 А) ртутным паром возникает первоначальное поябугкдепное состояние атомов ртути Hg P , средняя продолжительность жизни которого составляет 1,55-10 сек [560, 561]. По истечении этого времени возбужденные атомы возвращаются в основное состояние 0) испуская монохроматический свет X — 2536,5 А. Однако за время своей жизни возбужденный атом может испытать тушащие соударения, в ))озультате которых он может перейти либо в основное состояние либо п метастабильное состояние Ро отстоящее от первоначального [c.316]

Таблица состаЕлсна по данным, приведенным в книге Митчелла и Зсман. ского [191], и по более поздним данным. Hg обозначает возбужденный атом ртути в состоянии Р, Hg"- в метастабильном состоянии P и Hg — в основном состоянии ( S ). [c.364]

В отношении механизма тушащего действия кислорода нет полной ясности. В недавно опубликованной работе на основании косвенных данных, полученных в результате исследования действия различных газов на выход o ioiia в фотохимической сенсибилизованиой ртутью реакции ЗО2 = 20з, Волмен [1253] пришел к заключению, что в процессе тушения атом ртути переходит в основное состояние, а молекула Оз — в колебательно-возбужденное основное " ) или синглетное состояние. Еще ранее Волмен показал [1252], что процесс Hg -f О2 = HgO О не происходит. Добавим, что в присутствии кислорода не обнаруживаются метастабильные атомы ртути [527], что можно рассматривать как указание на отсутствие или малую вероятность процесса Hg + 02 = Hg" + О2. [c.364]

Филиппов, Лебедев, Кобозев и Заламаи [29] изучали также действие паров ртути и натрия на разложение аммиака в тлеющем разряде, а также влияние паров ртути цинка и кадмия на его синтез из азота и водорода. Как оказалось, сенсибилизирующим действием обладают в обоих случаях лишь пары ртути, причем решающая роль и здесь отводится метастабильному атому (в дальнейшем обозначаемому символом Н ). Первая стадия сенсибилизированного разложения аммиака изображается уравнением [c.57]

Одна из кривых, показанных на рис. 116, соответствует переходам, в которых теряется Уг начальной массы, поэтому ионы будут попадать на коллектор на каком бы участке трохоидального пути ни произошел переход. На основании этой кривой можно рассчитать массы метастабильных ионов с различной продолжительностью жизни. Например, если продолжительность жизни диссоциирующего метастабильного иона велика по сравнению с временем перехода, то получается спектр, представленный на рис. 117 в виде трех диффузных пиков, соответствующих массам т — Ат) и т + 1,4 Ат). Наибольший пик в циклоидальном масс-спектрометре будет наблюдаться примерно на половине пути между двумя массовыми числами для случая, когда Ат = 1, т. е. когда при переходе теряется 1 водородный атом. Благодаря этому такие переходы происходят значительно легче, чем в масс-спектрометрах секторного типа, где пик метастабильного иона наблюдается почти при целочисленных значениях масс и вследствие этого на него могут налагаться пики осколочных ионов. [c.264]

Аналогичные катионы в виде циклопропанового кольца были предложены Райландером и Мейерсоном [1755], для объяснения распада трет-бутид-бензола-а- С. Они нашли, что образуются перегруппировочные ионы, содержащие 7 углеродных атомов. Примерно /з этих ионов содержала атом в остальных /з он обнаружен не был. Вызывало удивление отсутствие ионов Се при наличии ионов Сд. Образования ионов Сд можно было ожидать за счет отрыва двух метильных групп от молекулярного иона. Метастабильные пики ионов с массой 69,6 в спектре /пре/п-бутилбензола указывают на реакцию 119"->91" + 28. [c.272]

Уравнения реакций, которые были использованы для объяснения присутствия в спектре диметилацеталя ионов (С2Н7О)", указывают на то, что они образуются при обрыве СО от осколочного иона М — СН3)" присутствие пика метастабильных ионов также подтверждает наличие этого процесса. Вероятно, от молекулярного иона отрывается та метильная группа, которая присоединена к центральному атому (гл. 9). Дальнейшее течение процесса представляется следующим образом [c.279]

Возвращение атома с метастабильного уровня на основной (нормальный) уровень энергии при обычных условиях происходит двумя путями 1) либо в результате столкновения с электроном атом переходит в более высокое возбужденное состояние, из которого возможен переход в нормальное состояние с излучением 2) либо в результате передачи энергии возбужденного атома другому атому (удары второго рода) сам атом переходит в нор.мальное состояние без излучения. [c.12]

Процессы излучения спектральных линий связаны не только с процессами прямого возбуждения атомов, но и с так называемыми вторичными процессами, а именно ступенчатым возбуждением и ударами второго рода. Возбужденный атом может вер уться в нормальное состояние или на один из более низких уровней, не излучая света, если он отдает свою энергию возбуждения электрону или другой частице, присутствующей в разряде. Ступенчатое возбуждение, напротив, переводит возбужденные атомы в более высокое энергетическое состояние. Оно возможно благодаря тому, что атом находится в возбужденном состоянии в течение некоторого промежутка времени, и поэтому возбужденный атом может испытать неупругое столкновение с электроном и перейти в более высокое возбужденное со-стояние. Таким образом, в атоме накапливается энергия. путем последовательного столкновения с электронами. Ступенчатое возбуждение может играть значительную роль, несмотря на малую вероятность столкновения возбужденного атома с электроном. Этому способствует наличие метастабильных атомов и диффузия резонансного излучения. Теория диффузии резонансгюго излучения была создана Комптоном п мочнена Л. М. Би-берманом РП 1 Холстейном р . [c.18]

Как было указано выше, предпочтительное направление фрагментации связано с а-разрывом связи 1-2 молекулярного иона а. Это подтверждается наличием в масс-спектре пиков ионов с т/е 97, 96 и 82, образование которых можно объяснить следующим образом. Ион-радикал ж, как и ион-радикал может распадаться далее без миграции или с миграцией водорода. Элиминирование кетена приводит к образованию иОн-ра-дикала с т/е 97, который, теряя атом водорода, превращается в ион и (т/е 96) с четным числом электронов. Этот переход подтвержден наличием метастабильного иона с т/е 95,2 (96797 = 95,1) [1]. Ион и с т/е 96 может образоваться также [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология