Этилен цис и транс-присоединение

Рис. 7-6. Продукт транс-присоединения реагента X — У к этилену.

Присоединение галоидоводородов.—Галоидоводороды присоединяются к алкенам, причем порядок реакционной способности здесь тот же, что и в их реакции со спиртами Н1>НВг>НС1. Этилен присоединяет HI и НВг, но не присоединяет менее реакционноспособный НС1. Пропилен присоединяет хлористый водород, и продуктом реакции является хлористый изопропил, но не хлористый н-пропил. Эти факты очень легко объяснить двухступенчатым процессом транс-присоединения (реакция 1), аналогичным присоединению брома [c.179]

В связи с этим бутен-2 и другие -олефины не полимеризуются в присутствии обычных каталитических систем, но могут сополимеризоваться с этиленом с образованием сополимеров, в которых отсутствуют последовательности из мономерных единиц р-олефинов [602—606]. С точки зрения кинетики такой сополимеризации влияние стерических факторов более существенно, чем влияние полярности двойной связи. Действительно, скорость сополимеризации цис- и транс-бутенов-2 с этиленом выше, чем скорость сополимеризации пентена-2 с этиленом [123]. Эти же эффекты влияют на скорость присоединения первой мономерной молекулы к активному центру с разветвленными углеводородными группами и в процессах стереоспецифической полимеризации, определяя структуру образующегося полимера [123]. [c.119]

Для вычитания олефинов и ароматических углеводородов из смесей углеводородов используют и другие методы. Олефины удерживают насадками, содержащими серную кислоту, соли серебра, меди и ртути некоторые насадки удерживают и ароматические соединения [78]. Присоединение брома к летучим алкенам путем пропускания их через насадку из адсорбированного на угле брома приводило к образованию нелетучих соединений [80] изменяя температуру насадки, можно избирательно поглощать (вычитать) этилен и ацетилен [101]. Бутадиен селективно вычитали с помощью колонки с малеиновым ангидридом при 100—140°С [84, 85]. Для вычитания антрацена из его смеси с фенантреном и карбазолом были эффективны полиэфир малеинового эфира и этнленгликоль [86]. г цс-гракс-Сопряженные диены разделяли, пропуская их через колонку с хлормалеиновым ангидридом транс-изомер сильнее реагирует с ангидридом, и поэтому из смеси вычитается большее количество этого изомера [87, 102]. [c.147]

С помощью щелочных металлов и других парамагнитных веществ также можно осуществить ццс-транс-перегруппировку [214,215]. При этом важную роль будут играть вышеприведенные радикальные граничные формы, соответствующие тому пути, по которому идет присоединение щелочных металлов к этиленам (принятие парамагнитного партнера или электрона). Возможно, что и в этом случае нет необходимости в настоящем обмене электронов. Размыкание пары [c.258]

Вначале атака пропилена протоном (в данном случае являющимся электрофильным агентом) приводит к образованию не первичного, а более устойчивого вторичного карбониевого иона, и, таким образом, продукт, образующийся в результате присоединения иона хлора, представляет собой хлористый изопропил. В тех случаях, когда цис- и транс-присоединения могут привести к различным продуктам, неизменно получается продукт гранс-присоединения. Пропилен более реакционноспособен, чем этилен, так как электроноотталкивающее влияние метильной группы увеличивает чувствительность к атаке электрофилом. [c.179]

Реакция нуклеофильного присоединения тиолов к ацетиленовой связи подробно изучена Трусом [1]. Например, при действии на фенилацетилен натриевой солью л-тиокрезола происходит транс присоединение, в результате которого образуется продукт цис-строения — цис-1 -фенил-2- (п-толилтио) -этилен [25] [c.68]

Присоединение аминов к координированным моноолефинам (этилену, пропилену, бутену-1) и несопряженным диенам идет в соответствии с правилом Марковникова [ 8-бв] Взаимодействие между аминами (а также р-дикетонами) и тт-комплексами дихлоро-эндодициклопентадиена с платиной (II) или палладием (II) приводит к транс-присоединению по двойной связи без скелетной перегруппировки [ ] [c.89]

Стереохимически наиболее благоприятно транс-ща-соединение по двойной связи. Отсюда легко предвидеть конфигурацию образующихся соединений. Рассмотрим присоединение брома к г ис-замещенным этиленам. Оно начинается с образования промежуточного бромопиевого комплекса, который далее может быть атакован бром-анионом по первому или второму атому углерода, но всегда так, что объемные атомы галоида оказываются в трансоидной конформации [c.252]

Термически индуцированное синхронное циклоприсоединение тина [л2з + пЗа] формально запрещено, и действительно, все имеющиеся данные можно объяснить только, если предположить образование бирадикальных интермедиатов. Например, 1,1-дихлорди-фторэтилен образует только димеры со структурой голова-к-го-лове схема (194) при присоединении тетрафторэтилена к цис-или гране-1,2- Н2-этилену в обоих случаях образуются как цис-, так и транс-продукты [156]. [c.692]

Moho-, ди- и три-замешенный этилен, Ds (заместители СвН,-, СНз-. СН,СОО—) Продукты , 2-цис-присоединения [продукты обмена, рацемизации, миграции С=С-связи, цис-транс-шожр -зации] Pd (5%) на угле жидкая фаза [460] [c.322]

Moho-, ди-, три-замещенный этилен (заместители СНз-, СеНз-СНзСОО-), Da Продукты , 2-цис-присоединения дейтерия [продукты обмена, рацемизации, миграции С==С-свя-зи, цис-транс-нзо-меризации] Pt (5%) на угле жидкая фаза [460[ 1 [c.386]

В основе процессов гидрирования, изотопного обмена водородом и изомеризации (миграции двойной связи и цис-транс-изомеризации) лежит один и тот же механизм. Так, в процессах дейтерообмена с этиленом образуется монодейтероэтильный радикал путем присоединения атома дейтерия к тс-адсорбированному этилену [c.61]

Другой возможный механизм присоединения по двойной связи предпо-,1агает внутреннее вращение молекулы вокруг линии, соединяющей оба углеродных атома. Поворот в этилене одной из групп СНг на 90° относительно другой, очевидно, означает разрыв - -связи, поскольку при такой конфигурации оси р-орбит обоих атомов С расположены под прямым углом одна к другой, и соответствующий обменный интеграл равен нулю. Если бы такое вращение происходило в изолированной молекуле, оно было бы связано с большой затратой энергии, так как известно, что в случае мономолекулярной реакции цис-транс-изомеризации производных этилена энергия активированного комплекса, имеющего указанную конфигурацию, на 40—60 ккал выше энергии основного состояния [c.211]

ДО сульфонов, так и анализом спектров ядерного магнитного резонанса. В щелочной среде образуется равновесная смесь стереоизомеров, причем аддукт с фенилтиокарбеном, полученный в меньшем количестве, превращается в термодинамически более устойчивый изомер (вероятно, транс) [22а]. Взаимодействие циклогексадиена-1,3 с фенилтиокарбеном проходит только по этиленовой связи, и нет никаких признаков 1,4-присоединения. Из г ис-бутепа-2 при этом получена смесь изомеров с соотношением цис транс, равным 3,6, тогда как г ис-1,2-ди(фенилтио)этилен дает единственный аддукт [22а]. [c.242]

Положение по существу то же самое, если группы Н, В", К, К" соединены в циклияеские системы, присоединенные к этилену, как в несимметричных фульвенах и фульваленах. Эти соображения, однако, относятся главным образом к изомерам типа 1 и 2, впервые названным Байером цис-транс-жъомврами. [2]. [c.208]

Как отмечалось выше, присоединение транс-хлоропщ-рндобпс(триэтилфосфин)платины(II) к этилену яв-ляется обратимым [c.40]

Чрезвычайно интересной реакцией дифтордиазина является его каталитический эффект при полимеризации различных ви-нильных мономеров . Наблюдалось, что при давлении 300 мм над мономерными метилметакрилатом, стиролом и циклопентадиеном происходит полимеризация последних, которая протекает при комнатной температуре за 12 ч или даже меньше. Дифтордиазин при 125° С катализирует также и полимеризацию тетрафторэтилена. При температурах в области 140° С в присутствии Ыгр2 этилен и пропилен образуют полимерные соединения. Ч с-Изомер, по крайней мере в случае метилметакрилата, является более эффективным катализатором, чем транс-форма НгРг. Кливер сообщил также, что дифтордиазин служит катализатором полимеризации ненасыщенных мономеров, способных к полимеризации присоединением. [c.23]

Из приведенных реакций видно, что окисление происходит путем нуклеофильной атаки молекулы этилена ионом ОН". РёСЬ катализирует также окисление пропилена до ацетона и окисление цис- и транс-бут тъ до метилэтилкетои а [116а]. Кинетические исследования этих реакций показали, что скорость определяющей стадией является присоединение иона ОН" к координированному этилену. [c.429]

Диазоэтан [239, 249]. Первая полоса поглощения показана на рис. 5-15. При облучении полным светом ртутной лампы, давлении 200 мм рт. ст. и 25° относительные выходы продуктов следующие 1,0 (азот), 0,61 (этилен), 0,06 (бутен-2), 0,08 (водород), 0,06 (ацетилен) этилен/ацетилен 10 при 4358 А существен процесс (1), но колебательное возбуждение СН3СН меньше при 200 мм рт. ст. и 25° этилен/ацетилен 170. Не наблюдается реакций внедрения, обычных для карбена присоединение к двойной связи пропилена (с образованием цис- и транс-1,2-диметил-циклопропана) происходит в 20 раз медленнее, чем реакция с диазоэтаном (с образованием цис- и транс-бутена-2). [c.378]

Изучена кинетика разложения соляной кислотой продуктов присоединения солей ртути к этилену [79, 80], цш- и транс-стильбену [81] соляной, трифторуксусной [81,82], хлорной [83, 86] кислотами продукта присоединения к циклогексену хлорной кислотой — продуктов присоединения солей ртути к этилену [84—86] и его тетрадейтероаналогу [84], к пропилену [87], к циклопентену [85, 86], бицикло-(2,2,1)-гептену [85, 86], акрилонитрилу [87а], стиролу [876], также дейтерированному в положения 1 и 2 [881 соляной, трифторуксусной и уксусной кислотами — продукта присоединения к окиси углерода [89а]. [c.273]

Было установлено, что антрацен конденсируется также с галоидированными этиленами [32]. Конденсации протекают почти при тех же условиях, что и с самим этиленом. Дихлорэтилен реагирует с антраценом при 150— 200° и дает с хорошим выходом аддукт (XXII), в котором атомы хлора находятся в цис-положении (т. пл. 203—204°). Такое заключение было сделано на том основании, что чистый транс-дихлорэтилен [33] с антраценом почти в тех же условиях образует с выходом 82% изомерный аддукт (т. пл. 113—114°), который, в соответствии с принципом цис-присоединения, должен иметь строение (XXIII), отвечающее транс-расположению атомов хлора [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология