Фенилдиазония синтез

Фенилгидразоны являются промежуточными продуктами при синтезе индолов по Фишеру (см. разд. Г, 9.2.2), Их можно получить также через соли фенилдиазония [см. уравнение (Г. 8.30)]. а-Оксиальдегиды и а-оксикетоны реагируют с фенилгидразином, на холоду сначала обычно образуя фенилгидразоны при нагревании же с избытком реактива они превращаются в озазоны [c.61]

Синтез хлористого фенилдиазония. В толстостенный стакан емкостью 400 мл к 9,2 мл (0,1 М) свежеперегнанного анилина приливают 20 мл концентрированной соляной кисло- [c.154]

Синтез аминокислот [4]. Фенилгидразоны а-кетокислот (1), получаемые сочетанием солей фенилдиазония с активными метиленовыми соединениями по так называемой реакции Яппа— Клингемана [5], легко гидрируются над 5°/о Pd/ (а также над платиной) до аминокислоты (2). Фенилгидразон (1) можно восстановить до аминокислоты (2) также цинковой пылью в [c.398]

Получение фенола из анилина. Синтез проводят в фарфоровом или стеклянном стакане с мешалкой. К раствору серной кислоты (концентрация около 25%) добавляют при размешивании рассчитанное количество анилина, образуется сернокислый анилин. В стакан вносят мелко раздробленный лед и помещают стакан в охлаждающую баню (вода со льдом). При размешивании добавляют из капельной воронки раствор азотистокислого натрия. Сернокислый анилин при охлаждении раствора частично выпадает в осадок, но по мере прибавления азотистокислого натрия осадок сернокислого анилина растворяется. Азотистокислый натрий прибавляют до появления в растворе свободной азотистой кислоты (проба на йодокрахмальной бумаге). Это говорит об окончании реакции образования сернокислого фенилдиазония. [c.133]

Среди веществ, часто используемых в синтезах, довольно много взрывчатых продуктов. Так, взрывчатыми являются некоторые диазосоединения, из которых хлорид фенилдиазония характерен тем, что в сухом состоянии он взрывает уже при слабом ударе или при поднесении к пламени горелки. Даже препарат, обезвоженный эфиром, но еще увлажненный последним, взрывается, если его тронуть шпателем или палочкой. [c.109]

Борфторид 2-(т рифтормети л)-4-б ромфенилдиазония получают из 2-(трифторметил)-4-броманилина по методике, предложенной для синтеза борфторида 4-фтор-2-(трифторметил)фенилдиазония [192]. Из 240г (1 моль) 2-(трифторметил)-4-броманилина получают 266 г борфторида аыход составляет 78,5% от теорет. [8]. [c.155]

Составьте схему синтеза азокрасителя на основе хлористого фенилдиазония и N,N-димeтилaнилинa. [c.70]

Конденсируют о-3,4-ксилидин с D-рибоэой в спиртовом растворе [40—42]. Образуемый при зтом о-3,4-ксилидин-М- )-рибозид без выделения из реакционной массы восстанавливают каталитически водородом [43] в 3,4-диметилфенил- )-рибамин. Вторая аминогруппа вводится в последний путем сочетания с фенилдиазонием (или его производными). Выход азосоединения составляет 92% от теоретического [44] восстановление его в диамин может быть осуществлено с выходом 85% [20]. Синтез осуществляют по схеме Каррера [c.112]

Препаративные синтезы по методу 1. Почти каждый из борфторидов диазония может быть приготовлен по методу, описанному в этом и следующих раз елах. Получение борфторидов фенилдиазония [40]. п-карбэтоксифенилдиазония [41] и 4,4 -6ис- [c.163]

В ряду большого числа таких синтезов однажды около 960 г двойной соли сулемы с хлористым фенилдиазонием были высушены на воздухе и помещены в большую склянку с навинчивающейся крышкой. Примерно через 4 часа комплекс разложился с большой силой, причем в течение этого времени он не подвергался ни нагреванию, ни действию сильного света (Г. Гильман, частное сообщение). [c.558]

В небольших кол-вах Б. содержится в кам.-уг. смоле. В пром-сти его получают в осн. окислит. аммонолизом толуола прн 300-450°С (кат.-оксиды Мо, Sn или V), в небольших кол-вах-дегидратацией бензамида или бензоата аммония. Последний метод, а также способы синтеза Б. дистилляцией бензальдоксима Hj H—NOH с уксусным ангидридом или из хлористого фенилдиазония gHsN I по р-ции Зандмейера используются в лаборатории. Б.-сырье в произ-ве гуанами-но-формальдегидных смол азеотропный агент ц [c.271]

Замещение диазогруппы на иод осуществляют обработкой раствора диазониевой соли на холоду иодистым калием и последующим нагреванием смеси. Вероятно, получившийся в первой стадии реакции неустойчивый иодистый фенилдиазоний при нагревании разлагается с выделением азота и образованием иодбен-зола. Как и синтез фенола, реакция проходит по механизму нуклеофильного замещения [c.224]

Фарфоровый стакан на 300 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой закрепляют в кольце, помещают в смесь льда с солью. Загружают 55 мл 27 %-ной НС и 18,6 г анилина (см. синтез 1.1), перемешивают и охлаждают до 0°С. Затем добавляют 50 г мелкоизмельченного льда и при энергичном перемешивании добавляют по каплям предварительно охлажденный раствор ЫаЫОг с такой скоростью, чтобы температура массы не поднималась выше О—2°С. Диазотирование контролируют по КБ и ИКБ. В конце реакции должен быть небольшой избыток HNOj (устойчивое посинение ИКБ) при достаточной кислотности среды (pH 2). Наличие диазосоединения в массе проверяют пробой на вытек со щелочным раствором 2-нафтола. Полученный светло-желтый раствор хлорида фенилдиазония сразу же используют в следующем синтезе. [c.12]

Синтез Яппа—Клингемана. Синтез Яппа —Клингемана [51] оказался ценным дополнением к синтезу индола по Фишеру, поскольку он дает метод получения необходимых фенилгидразонов из хлористых фенилдиазониев и натриевых производных солей р-кетонокислот или их эфиров. [c.9]

Синтезом Яппа—Клингемана [217, 218] из хлористого фенилдиазония и диэтилового эфира а-ацетилглутаровой кислоты (1) с последующими гидролизом продукта сочетания в соединение II, замыканием цикла и декарбоксилированием (в соединение 111) [c.34]

Синтез из фенилгидразонов а-кетонокислот, содержащих метинную группу, соседнюю с кетоногруппой. Этот метод, конечно, тесно связан с только что рассмотренным. Бруннером [369] был получен фенилгидразон а-кетоно-Р-метилмасляной кислоты (I) при нагревании его со спиртовым раствором серной кислоты было синтезировано производное индола, вначале описанное как скатол, но позднее идентифицированное как 2,3-диметилиндол (IV) [350]. Робинсон и Сугиноме [370] получили этиловый эфир соединения I по реакции Яппа—Клингема а между изопропилацетоуксускым эфиром (VI) и хлористым фенилдиазонием (V). [c.64]

Производные, замещенные в положении 2, вообще получаются из других производных изатина, например из 0-алкилпроизводного (V), 2-хлорпроиз-водного, 2-иминопроизводного или 2-анилинопроизводного [626, 724, 729, 731]. Структура 2-фенилгидразона (XI) была подтверждена его синтезом из индоксила (VI) и хлористого фенилдиазония [6146, 626]. Дифенилгидразон получается в тех же условиях, что и диоксим [683, 732]. [c.162]

Интересным примером получения 2-ацилиндола является синтез 2-(3-фе-нил)индолилметилкетоиа (XI). Натриевое производное а-бензилацетоуксусного эфира (IX) при действии хлористого фенилдиазония дает фенилгидразон бензилметилдикетона (А). При кипячении этого соединения с концентрированной соляной кислотой был получен кетон XI, а также 2-(3-Р-фталимидо-этил)индолилметилкетон (XII). [c.33]

Чтобы учащиеся различали азобензол и фенилдиазоний, рекомендуется написать на доске формулы этих соединений и сравнить их. Оба они являются полупродуктами при синтезе красителей. [c.133]

Соли диазония легко получаются диазотированием первичных ароматических аминов (разд. 7.3, В) они находят чрезвычайно широкое применение для синтеза других ароматических соединений. Например, при реакции анилина с азотистой и хлористоводородной кислотами при 0°С образуется раствор хлорида фенилдиазония. В противоположность алкилдиазониевым ионам, которые обычно спонтанно разлагаются даже при очень низких температурах, ароматические диазониевые оны достаточно стабильны (<10°С) вследствие того, что положительный заряд делокализуется по ароматическому кольцу (рис. 7.26). [c.160]

У динитрофенилгидразонов существуют стереоизомеры, которые плавятся при различных температурах, что следует учитывать при просмотре литературы. фенилгидразоны являются промежуточными продуктами при синтезе индолов по Фищеру [см. схему (Г.9.36)]. Их можно получить также через соли фенилдиазония [см. схему (Г.8.29)]. а-Гидроксиальдегиды и а-гидроксикетоны реагируют с фе-нилгидразином на холоду сначала до фенилгидразонов, а затем при нагревании и избытке реагента до озазонов [c.72]

При изучении реакции цинкоргапических соединений с солями арилдиазония, приводящей к синтезу с высокими выходами соответствующих арилазосоединений - Кэртин нашел, что добавки дифенилртути влияют на стереохимию продукта, образующегося из RaZn, хотя сама она не реагирует с борфторидом фенилдиазония. С увеличением содержания дифенилртути возрастает (до 80%) выход менее стабильного г с-азобензола. Авторы высказали предположение, что здесь играют роль комплексообразующие свойства дифенилртути. [c.289]

Ароматические диазосоединения представляют большой интерес, так как они являются промежуточными продуктами во многих синтезах (получение красителей, производных ароматических углеводородов и др.). Реакция диазотирования первичных ароматических аминов, т. е. обработка их азотистой кислотой в присутствии сильной минеральной кислоты (соляной, серной), приводит к образованию солей диазония. Например, из анилина при действии азотистой кислоты в присутствии соляной кислоты получается хлористый фенилдиазоний [c.191]

Для проведения синтеза по указанной схеме приготовляют хлористый фенилдиазоний. [c.315]

Синтез хлорида 1,5-дифенил-3-[1 -(п-бромфенил)-б -бромхинолил-2 ]-формазана. Растворяют 13,8 г (0,05 жолб) четвертичной соли в 150 мл этилового спирта и охлаждают раствор до минус 5—10°С. Отдельно готовят раствор хлорида фенилдиазония. Для этого 5,6 г анилина энергично перемешивают с Ъ мл соляной кислоты и 30 мл воды, охлаждают до О °С и диазотируют раствором 4,1 г азотистокислого натрия в 20 мл воды. Растворы четвертичной соли и соли диазония смешивают, охлаждают до минус 5—10 °С и к этой смеси при энергичном перемешивании прибавляют по каплям 10%-ный спиртовый раствор едкого кали до начала реакции азосочетания, что обнаруживается по появлению интенсивно красной окраски. Смесь выдерживают 5 ч в ледяной бане и 12 ч при комнатной температуре, после чего добавляют 200 мл [c.106]

Реакция Зандмейера и подобные ей реакции, при которых первичная аминогруппа с помощью диазотирования замещается водородом, галоидом, нитрилом, нитро- и другими группами, представляют собой весьма ценные методы синтеза. Диазониевые соли, стабилизированные в виде фтороборатов, могут быть использованы для получения фторпроизводных. Таким образом, из анилина осторожным термическим разложением фторобората фенилдиазония получается фторбензол. п-Фторбензойная кислота образуется из этил-л-аминобензоата. Было описано получение л-динитробензола из фторобората л-нитрофенилдиазония по реакции Зандмейера. Тиофенолы получаются при обработке хлористых арилдиазониев этилксантогенатом калия с последующим нагреванием со щелочью. Однако эта реакция в некоторых случаях идет со взрывом. Симметричные диарилы, такие как дифеновая кислота, получаются при обработке диазониевых солей солями меди. Несимметричные диарилы получаются при взаимодействии диазо-соединений с жидкими ароматическими соединениями, [c.259]

Происхождение этого синтеза было таково. Каталитическим разложением раствора муравьинокислой соли фенилдиазония медным порошком в присутствии формальдегида авторы пытались приготовить бензальдегид. Однако, в результате реакции образовалась смесь продуктов бензойной кислоты, фенола, анилина, дифенила и /7-дифенилилбензола (терфенила). Образование последнего они объяснили взаимодействием еще неразложившейся диазонкевой соли с дифенилом [c.239]

В.В.Фиофилактовым и Т.Н.Ивановой [124] был предложен синтез метионина из натрийацетоуксусного эфира с последующим азосочетанием с фенилдиазонием. Восстановление фенилгидразона -метилмер-капто-а-кетокаслнной кислоты (I) цинковой пылью в уксусной кислоте приводит к образованию метионина с 49 Ь-ным выходом СНз8(СН 2С1 [c.105]

Образование первых оксиазокрасителей сочетанием соли фенилдиазония с сульфокислотами нафтолов понималось как прямое ядер ное замещение взаимодействующих соединений. Из незамещенных нафтолов техническое значение приобрел только бета-нафтол альфа-нафтол также сочетался с хлористым фенилдиазо-нием, но образующееся при этом оксиазосоединение не представляло интереса ни по его цвету, ни по его свойствам. Потом оно привлекло к себе внимание потому, что было получено путем иного синтеза — из альфа-нафтохинона с фенилгидразином. Два разных синтеза привели к двум разным строениям для одного и того же вещества [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология