Нитрит-ион реакции аниона

Многие реакции нуклеофильного замещения проводятся с участием амбидентных анионов (анионов, обладающих двойственной реакционной способностью). К таким ионам относятся, например, нитрит-ион 10—Ы —01 . цианид-ион [ С енолят- и фенолят- [c.99]

Согласно принципу жестких и мягких кислот и оснований, жесткие кислоты предпочтительно взаимодействуют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты—с мягкими основаниями (т. 1, разд. 8.4). При реализации механизма SnI нуклеофил атакует карбокатион, который представляет собой жесткую кислоту. В механизме Sn2 нуклеофил атакует атом углерода молекулы, которая является более мягкой кислотой. Болёе электроотрицательный атом амбидентного нуклеофила — это более жесткое основание, чем менее электроотрицательный атом. Поэтому можно утверждать, что при изменении характера реакции от SnI к Sn2 вероятность атаки менее электроотрицательным атомом амбидентного нуклеофила возрастает [362]. Следовательно, переход от условий реакции SnI к условиям реакции Sn2 должен способствовать атаке атома углерода в цианид-ионе, атома азота в нитрит-ионе, атома углерода в енолят- и фенолят-ионах и т. д. Например, атака на первичные алкилгалогениды (в протонных растворителях) происходит атомом углерода аниона, полученного из СНзСОСНгСООЕ , тогда как а-хлороэфиры, которые взаимодействуют по механизму SnI, атакуются атомом кислорода. Однако это не означает, что во всех реакциях Sn2 атакует менее электроотрицательный атом, а во всех реакциях SnI—более электроотрицательный. Направление атаки зависит также и от природы нуклеофила, растворителя, уходящей группы и других условий. Это правило утверждает лишь, что усиление SN2-xapaKTepa переходного состояния делает более вероятной атаку менее электроотрицательным атомом. [c.97]

В зависимости от условий проведения реакций окисления — восстановления и применяемых окислителей и восстановителей анионы могут претерпевать различные превращения. Так, например, СГ-ионы окисляются до I.2, Вг"-ионы окисляются главным образом до Вг I"-ИОНЫ до Ij и IO3 нитрит-ионы до NO3, сульфид-ионы до [c.363]

Некоторые нуклеофилы, обладающие несколькими свободными электронными парами, могут иметь два реакционных центра и при реакции нуклеофильного замещения будут давать два или более продуктов. Примером поведения подобного рода может служить взаимодействие с цианид- и нитрит-анионами, строение которых изображено на следующей схеме [c.65]

Среди аналитических реакций, применяемых для обндружения нитрат- и нитрит-ионов, есть реакции, общие для обоих анионов, [c.191]

Удаление нитрит-иона. Анион NO2 имеет много общих реакций с ионом NO3. Поэтому нередко ионы NO2 удаляют перед открытием ионов NO3. Достигается это нагреванием раствора нитрита с твердым хлоридом или сульфатом аммония [c.221]

Как видно из схемы, до начала реакции тяжелый кислород входил в состав хлорноватистой кислоты, а вступающий в реакцию-нитрит-ион содержал только обычный кислород. Исследование продуктов реакции показало, что тяжелый кислород (через стадию быстро протекающей реакции образования промежуточного комплекса с мостиковым атомом Ю) перешел к азоту, а связь хлора с кислородом заменилась на связь хлора с водородом. Превращение данного типа (N02 ->N03 ) обычно рассматривают как процесс окисления атома элемента, образующего оксо-анион, т. е. как процесс, сопровождающийся потерей электронов-окисляющимся атомом, азот (И1) теряет два электрона. Однако в данном и, по-видимому, в очень многих аналогичных случаях окисление не связано с переносом электронов с восстановителя на окислитель. Изменение же степени окисления, фиксируемое в этом процессе, является лишь результатом переноса нейтрального атома кислорода от молекулы хлорноватистой кислоты на нитрит-ион. Подобное же явление установлено для процессов окисления сульфит-ионов до сульфат-ионов анионами гипохлорита, хлорита, хлората и бромата. [c.324]

Аналитические реакции нитрпт-иоиа NOj. Нитрит-ион — анион довольно слабой одноосновной азотистой кислоты HNO2 (рАГ = 3,29), которая в водных растворах при обычных температурах неустойчива и легко разлагается по схеме [c.464]

РЕАКЦИИ АНИОНОВ UI ГРУППЫ. НИТРАТ. НИТРИТ 223 [c.223]

РЕАКЦИИ АНИОНОВ HI ГРУППЫ. НИТРИТ. ХЛОРАТ 225 [c.225]

Образуется новая ковалентная связь, вся частица заряжается положительно и притягивает анион хлора. В то же время увеличение электронной плотности в цикле повышает его реакционную способность — аминогруппа является заместителем первого рода (электронодонор-ным) и облегчает дальнейшие реакции в бензольном кольце. В частности, ароматические амины легко окисляются уже кислородом воздуха и не могут нитроваться азотной кислотой без предварительного ослабления действия на ядро аминогруппы ее ацилированием. [c.110]

Далее в настоящем параграфе рассмотрены аналитические реакции только трех вышеуказанных анионов — нитрит-, нитрат- и ацетат-ионов. Все они в водных растворах бесцветны. [c.464]

В эту группу входят следующие анионы нитрат-ион N07, нитрит-ион N01 и ацетат-ион СН3СОО . Общего группового реактива анионы третьей группы не имеют. Бариевые и серебряные соли этих анионов растворимы в воде. Некоторые реакции анионов третьей аналитической группы приведены в табл. 10. [c.87]

Часто, однако, трудно остановить реакцию на стадии образования амида и выделить его, поскольку он гидролизуется с большей скоростью, че исходный нитрил, так что образуется кислота или ее анион. [c.230]

Исключения из этой последовательности наблюдаются в том случае, когда кроме фактора основности появляются какие-либо другие факторы, такие, как стерические эффекты. Например, трет-бутиловый спирт связывается с ЛСР слабее, чем простые кетоны. Значительные сдвиги наблюдаются при комплексообразовании с сульфоксидами, сульфитами, сульфинами, N-оксидами, N-нитро-зосоединениями и азоксисоединениями. Для карбоновых кислот и фенолов сдвиги наблюдаются при использовании ЛСР с менее основными лигандами (например, fod). Добавление к кислотам или фенолам Eu(dpm)3 приводит к нежелательным кислотно-основным реакциям аниона дипивалоилметана с протонами гидроксильной группы фенолов. [c.520]

В обзоре [278] рассмотрены конкретные реакции, используемые при анализе смеси анионов и определении их содержаний. Так, для одновременного определения нескольких ионов можно использовать реакции метилирования, этилирования или пентафторбензилирования. Силилирование чаще всего используют для определения борат-, сульфат-, фосфат-, фосфит-, нитрат- и арсенит-ионов. Для разделения смеси бромид-, нитрат-, йодид- и роданид-ионов рекомендуют н-бутилирование. При газохроматографическом определении одиночных ионов (нитрит-, нитрат-, цианид-, роданид- и гало-генид-ионов) используют производные бензола и фенола (нитрат-), ароматических аминов (нитрит-), реакции с бромом и кислотами (цианид- и роданид-ионы), с оксидом этилена (бромид-ион), со смесью КЮ3 и ацетона (йодид-ион) идр. (табл. УП.25). [c.380]

В данном сообщении нами показано, что сывороточный альбумин специфически реагирует с фосфорорганическим соединением О-н-пропил-п-нитрофенил-метилфосфонатом (НФФ). Кинетика реакции регистрировалась по поглощению п-нитро-фенолят-аниона (в) при 400 нм. Полученные данные обра-батыва.чи с помощью дифференциального метода Рудакова , согласно уравнению [c.177]

Эта реакция обусловлена сильным притяжением небольшим ионом LI+ кислорода соответствующих анионов (при нагревании нитратов других щелочных металлов сначала образуется нитрит ЭЫОг). [c.306]

Если среди образовавшихся ионов присутствует анион слабой кислоты (в примере - нитрит-ион N07 слабой кислоты HN02), то протекает гидролиз по аниону. Этот ион начинает реагировать с водой, создавая щелочную среду (обратимая реакция) [c.69]

В обеих реакциях нуклеофилом является нитрит-анион— 0 — N = 0<-> <->O = N —О , который обладает двумя нуклеофильными центрами —атомами кислорода и азота. Это амбидентный анион. В 5лг2-реакциях он реагирует более нуклеофильным атомом азота с образованием нитросоединения (пример а ). В условиях Sjvl-реакции образующийся карбкатион взаимодействует с нитрит-анионом по атому кислорода, несущему отрицательный заряд. В этом случае продуктом реакции является эфир азотистой кислоты (пример б ) (Ag+ сдвигает реакцию в Sjyl-область). Более подробно об Зд -реакциях с амбидентными анионами см. [7], с. 219. [c.221]

Если количество воды в смеси невелико, а содержание азотной кислоты не превышает 15%, то приведенное равновесие сильно смещено вправо. Азотная кислота в такой смеси существует почти полностью в виде иона нитрония. Разбавление нитрующей смеси водой приводит к уменьшению содержания N02, так как серная кислота в этих условиях взаимодействует не с азотной кислотой, а с водой, являющейся значительно более сильным основанием. Образование N02 из азотной кислоты доказано как физическими и физико-химическими методами, так и выделением солей этого катиона с анионами ряда кислот. Некоторые из этих солен, например N02BF4v используются не только при изучении механизмов реакций, но и в препаративных целях — в качестве нитрующих агентов. [c.80]

При взаимодействии 2,3-динитронафталина с пиперидином наблюдается /сине-замещение нитрогруппы и количественно получается З-нитро-1-пиперидинонафталин. Причина такого направления реакции — образование анионного а-комплекса за счет а-положения нафталина [c.222]

При получении аллилфениловых эфиров, 2-замещенных 2,2-ди-нитро-1-алкиловых эфиров и арилоксиацетонов для ускорения реакции добавляют иодистый калий в последнем случае наблюдается повышение выхода с 20 до 90% и более [б1. Для реакции Вильямсона действие апротонного растворителя (диметилсульфоксид) не Сравнивалось с действием других растворителей, но можно ожидать, что нуклеофильность алкокси-аниона в этом растворителе будет повышаться и скорости замещения будут возрастать, особенно для пространственно затрудненных фенолов [7] [c.327]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрит-ион реакции аниона: [c.297] [c.300] [c.372] [c.372] [c.614] [c.971] [c.563] [c.92] [c.507] [c.102] [c.46] [c.230] [c.189] [c.169] [c.266] [c.42] [c.243] [c.50] [c.492] [c.160] [c.161] [c.161] [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология