Раствор как среда для проведения аналитических реакций

Раствор как среда для проведения аналитических реакций [c.85]

Аналитическая реакция — химическое превращение анализируемого вещества при действии аналитического реагента с образованием продуктов с заметными аналитическими признаками. В качестве аналитических реакций чаще всего используют реакции образования окрашенных соединений, выделение или растворение осадков, газов, образование к])и-сталлов характерной формы, окрашивание пламени газовой горелки, образование соединений, люминесцирующих в растворах. На результаты проведения аналитических реакций влияют температура, концентрация растворов, pH среды, присутствие других веществ (мешающих, маскирующих, катализирующих процессы). [c.13]

Органические реагенты применяют в полярографии также и в тех случаях, когда комплекс металла обладает некоторыми электрохимическими свойствами, отличающимися от свойств иона металла и свободного лиганда. Например, комплекс диметилглиоксима с кобальтом (II) катализирует выделение водорода на капельном ртутном электроде в отсутствие буфера при pH 6 [449]. Кобальт(II) не обладает этим свойством и хотя протони-рованпая форма диметилглиоксима, несущая положительный заряд, катализирует выделение водорода, в растворах при pH концентрация протонированного диметилглиоксима настолько мала, что он действует только в присутствии буфера. В незабу-ференных растворах диметилглиоксима каталитическая волна водорода не появляется [100]. Поэтому каталитическую волну водорода в случае комплекса диметилглиоксима с кобальтом (И) можно использовать для количественного определения кобальта. Конечно, точность определения зависит от воспроизводимости каталитической волны. Известно, что наклон и величина каталитических волн в значительной мере зависят от состава раствора (ионная сила, природа буфера, pH, температура и т. д.). Воспроизводимость, даже в оптимальных условиях, не лучше 10%. Однако метод важен в практическом отношении вследствие своей специфичности, несмотря на его сравнительно низкую точность. Так, микрограммовые количества кобальта можно определить посредством каталитической волны водорода в присутствии стократного избытка никеля и меди и даже еще больших количеств ионов других металлов [100]. Метод в некоторой степени избирателен благодаря избирательности диметилглиоксима в реакциях с ионами различных металлов. Избирательность увеличивается вследствие того, что комплексы диметилглиоксима выпадают в осадок из водных сред и, значит, не мешают проведению аналитического определения. Метод специфичен, так как из растворимых в воде комплексов переходных металлов с диметилглиоксимом только комплекс кобальта (И) катализирует выделение водорода. [c.91]

Основные понятия о растворах 1. Раствор как среда для проведения аналитических реакций [c.17]

А. СОСТОЯНИЕ ДИНАМИЧЕСКИХ РАВНОВЕСИЙ В РАСТВОРАХ 1. Раствор как среда для проведения аналитических реакций [c.27]

Хотя эта реакция считается специфической для Ре +, но нужна иметь в виду, что и другие катионы 3-й аналитической группы дают бесцветные осадки с [Ре(СЫ)е] , поэтому общая окраска осадка может оказаться не интенсивно синей, а сильно ослабленной. С другой стороны, нужно учитывать, что [Ре(СН)б] с Ре + дает бесцветный осадок, окисляющийся в берлинскую лазурь. Поэтому заключение о наличии Ре + в присутствии Ре + следует делать лишь по тому результату., который получается тотчас же после прибавления реактива к испытуемому раствору. При малых концентрациях Ре + получается лишь синее окрашивание раствора. При проведении этой реакции среда не должна быть очень кислой, так как концентрированные растворы кислот разлагают осадок берлинской лазури. [c.127]

РАСТВОР КАК СРЕДА ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ АНАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ 71 [c.71]

При проведении ряда аналитических реакций в растворах очень важно поддерживать определенную концентрацию водородных ионов. Например, при осаждении ионов Mg2+ органическим реагентом 8-оксихинолином pH среды должно быть в пределах от 10 до 13 при открытии никеля диметилглиоксимом pH может изменяться в интервале от 5 до 10. [c.44]

Еще задолго до разработки теоретических представлений было признано, что реакции легче всего осуществляются в жидкой фазе. Но в то время как с развитием органической химии было установлено, что для проведения многочисленных типов реакций удобной средой служат такие растворители, как спирты, эфиры и ароматические углеводороды, неорганические реакции проводили главным образом в водных растворах. Вследствие этого аналитическая химия, физическая химия и электрохимия также преимущественно были связаны с изучением водных систем. [c.9]

Величина pH раствора играет важную роль не только при проведении анализа, но и при всех процессах, связанных с адсорбцией и многими новейшими методами разделения и очистки веществ. Большинство химических реакций протекает в том или ином направлении только при строго определенных значениях pH среды. Поэтому проведение всякой аналитической операции нужно начинать с определения величины pH исследуемого раствора. Делается это чаще всего с помощью кислотно-основных индикаторов, к которым относятся вещества, изменяющие свой цвет или вызывающие флуоресценцию, или помутнение раствора, в узких границах pH среды. Проведение объемного анализа неразрывно связано с применением индикаторов. [c.106]

Эффективность осуществления любой аналитической реакции зависит от того, насколько строго были соблюдены оптимальные условия ее проведения. Под оптимальными условиями проведения реакции понимают концентрацию определяемого иона и реактива, определенную среду раствора, температуру. Рассмотрим влияние этих факторов подробнее. [c.150]

Гидрирование проводили в среде 95%-ного этилового спирта при атмосферном давлении в стеклянной качающейся утке , термостатированной при 40° С. В каждый опыт брали по 25 мл спирта w 2 мл З-метилпентена-2. Количество черни, взятое в каждом опыте, и продолжительность опыта подбирались таким образом, чтобы гидрирование олефина проходило не более чем на 20%, а глубина изомеризации была бы достаточной для аналитического обнаружения. Продукты реакции в виде азеотропной смеси со спиртом отгоняли на колонке эффективностью в 80 т.т. и после отмывки спирта насыщенным раствором хлористого кальция анализировали методом газожидкостной хроматографии [6]. Условия проведения опытов и состав катализатов приведен в табл. 2. [c.245]

В аналитической химии реакции дисмутации находят многообразное применение. Знание условий их протекания в разных системах позволяет определить возможность нахождения в исследуемом растворе определенных ионов, а также возможность проведения некоторых реакций. Так, например, невозможно окислить СН в С , если pH>5—6, так как хлор при этих pH целиком дисмутируется. Невозможно восстановить МпОГ в Мп04 при рН<13, так как в этих условиях получается сразу МпОа. Нельзя также окислить в 5 в сильнощелочной среде, так как получающаяся сера при этом дисмутируется, образуя кислородное соединение (например, образуются ЗзОз" и сульфид-ион). Сульфид аммония, в растворе которого pH равен И, частично окисляется на воздухе, и получаемая при этом сера растворяется в сульфиде, давая желтый раствор полисульфидов (МН4)25 . Раствор же сульфида натрия, являющийся еще более щелочным, остается бесцветным, так как образующаяся при его окислении сера сейчас же дисмутируется, образуя бесцветные кислородные соединения и сульфид-ион. Поэтому сульфид натрия в растворе имеет большую концентрацию ионов 5 -, чем сульфид аммо чия, но он не обладает окислительным действием, так как не содержит ионов 5 ". [c.189]

Расчет образования протонированных и смешанных гидроксо-комплексов. Используя условную константу устойчивости, определяемую уравнением (6), мы учитывали только те побочные реакции, которые оказывают влияние на концентрацию лиганда или иона металла. При обычных расчетах в аналитической практике с успехом применяют эти константы. Однако в случае хелатных комплексов следует учитывать образование комплексов металлов, содержащих протонированные лиганды они участвуют также в аналитической реакции. Аналогично этому смешанные гидроксо-комплексы образуются тоже почти во всех сложных системах. Например, в ходе титрования раствором ЭДТА могут образоваться комплексы М(Н ) в кислой среде и М(ОН) в щелочной среде. Так как соотношение металл лиганд в этих комплексах составляет 1 1, как и в комплексе МУ, то с точки зрения стехиометрии для аналитика не имеет значения образование протонированных или смешанных гидроксо-комплексов. Тем не менее, так как наличие этих комплексов непременно смещает равновесия, надо учитывать их при расчетах условных констант равновесия в тех случаях, когда константы используются в расчетах вместе с измерениями, проведенными в присутствии этих частиц. Следовательно, в таких случаях надо вывести значения а, относящиеся к цротонированным или смешанным комплексам [c.37]

Для аналитических целей важно, что алкоголиз хлорангидридов иногда может быть осуществлен и в водной среде. Это дает возможность выделить спирт из водного раствора непосредственно в виде производного карбоновой кислоты (реакция Шоттен — Баумана). В водном растворе реакцию удается провести только с теми хлорангидридами, которые трудно растворимы в воде. В этом случае хлорангидрид извлекает из водной фазы спнрт и реагирует с ним гомогенно. Конкурирующая реакция между хлорангидридом и водой (или прибавленным для связывания кислоты ионом гидроксила) идет лишь на границе раздела фаз и поэтому лротекает медленно. Для того чтобы избежать омыления образовавшегося сложного эфира, надо работать в среде, близкой к нейтральной, т. е. прибавлять щелочь по каплям по мере ее расходования. Надежным способом избежать омыления сложного эфира является проведение реакции с безводным спиртом в присутствии пиридина, связывающего кислоту (реакция Эйнхорна). [c.81]

Для аналитических целей важно, что алкоголиз ацилхлоридов иногда можно проводить и в водной среде. Спирт можно выделить из водного раствора непосредственно в виде производного карбоновой кислоты (реакция Шоттена — Баумана). Эту реакцию можно проводить в водной среде лишь с такими ацилхлоридами кислот, которые трудно растворимы в воде. В этом случае ацилхлорид экстрагирует спирт из водной фазы и реагирует с ним в одной фазе (гомогенно). Конкурирующая реакция между ацилхлоридом и водой или добавленным связывающим кислоту реагентом идет только на границе раздела фаз и поэтому протекает медленно. Чтобы избежать омыления образовавшегося эфира, следует всегда работать в среде, близкой к нейтральной, т. е. прибавлять щелочь по каплям по мере того, как она расходуется. Надежным способом избежать омыления эфира является проведение реакции с безводным спиртом в присутствии пиридина, связывающего кислоту (реакция Эйнхорна). [c.89]

В литературе описано использование реакции образования ферроцианидов магния в аналитических целях, в частности, для определения ионов калия в растительных материалах [1354]. Для снижения растворимости осадка реакция проводится в спиртовой среде. Осадок смешанного ферроциапида отфильтровывается, растворяется в серной кислоте, и ферроцианид-ион титруется КМп04. Ошибка такого определения не превышает 6%, что, по-видимому окупается скоростью проведения анализа (45 мин). [c.277]

Современная аналитическая химия представлена большим числом приборных методов, среди которых немаловажное место занимает вольтамперометрия. Основу вольтамперо-метрии составляют процессы восстановления, окисления и адсорбции. Для проведения анализа пробу твердофазную, жидкую и газообразную переводят в специальный электролит, в котором определяемое вещество проявляет электрохимическую активность. В общем случае вольтамперометриче-ская установка содержит ячейку, задающее устройство, измеритель и регистратор аналитического сигнала (рис. 1). Ячейка включает сосуд из стекла, кварца или пластмассы (в дальнейщем электролизер), куда заливают анализируемый раствор и вводят два или три электрода. Электродная система включает индикаторный электрод (ИЭ), на котором при определенных потенциалах происходят указанные процессы электрод сравнения (ЭС), относительно которого устанавливают поляризующее напряжение на ИЭ, вызывающее эти процессы вспомогательный электрод (ВЭ), служащий для создания токовой цепи ячейки. ВЭ может отсутство-вать,тогда его функции выполняет ЭС. Потенциал, требуемый для прохождения соответствующей реакции, зависит от природы определяемого вещества, электролита, в котором ведется анализ, и материалов ИЭ и ЭС. В общем случае он обеспечивается задающим устройством. [c.6]

В сильнокислых растворах ниобий образует с роданидом окрашенные в желтый цвет соединения, состав которых точно не был установлен по-видимому, это анионные комплексы Алимарин и Подвальная впервые разработали роданидный метод, в котором получающиеся желтые роданидные соединения ниобия извлекают эфиром. Затем этот метод изучали и другие исследователи. Фрейнд и Левит проводили реакцию в водно-ацетонной среде, что усиливало интенсивность окраски в сравнении с окраской водных растворов. Это усовершенствование было изучено и разработано в дальнейшем более подробно. Как экстракционный, так и метод с применением ацетона имеют недостатки, что становится очевидным из приводимого ниже обсуждения. В общем для аналитических целей лучше применять усовершенствованный экстракционный метод. Как будет показано ниже, проведению реакции в растворе ацетона мешает ряд элементов, особенно при высоких концентрациях ацетона (например, при концентрации 40 об.%). [c.616]