Маркуссон Асфальт

Асфальтены не являются индивидуальными веществами и представляют собой смесь продуктов уплотнения различных нейтральных смол. Общим, объединяющим эти вещества, является отношение их к растворителям, о чем говорилось выше. По исследованиям Маркуссона асфальтены по химическому характеру аналогичны нейтральным смолам и представляют собой в высокой степени полициклические соединения. [c.26]

Асфальтены не являются индивидуальными веществами и представляют Собой смесь продуктов уплотнения различных нейтральных смол. Общим, объединяющим эти вещества, является отношение их к растворителям, о чем говорилось выше. По исследованиям Маркуссона асфальтены по химическому своему характеру [c.25]

Асфальтены, повидимому, представляют собой полицикли-ческие конденсированные системы, в состав которых входят кислород, сера и азот. По Маркуссону асфальтены представляют собой, следующую за смолами степень окисления и полимеризации. [c.511]

Маркуссон показал, что асфальты почти полностью осаждаются при нормальной температуре серной кислотой из бензольной среды, в которой, они содержатся. Содержание серы в осажденных асфальтах значительно выше, чем у исходных (4,3 вместо 3 %). [c.184]

Поскольку дальнейшее выделение всех этих веществ из гудрона связано с обработкой его теми или иными реагентами, в нефтяной химии установлено подразделение их на подгруппы не на основании их химического состава, а по отношению к разного рода растворителям. Известными исследователями нефтяных смол и асфальтов являются Ричардсон, Гольде и И. Маркуссон, а у нас в стране А. П. Саханов. [c.97]

И. Маркуссон разделяет составные части асфальтов и смол на следующие три группы [c.97]

Разделение и количественное определение смолисто-асфальтовых веществ в естественных и искусственных асфальтах, остатках от перегонки, дистиллятах смазочных масел и других продуктах проводят по методу Маркуссона [208]. [c.463]

Маркуссон относит нефтяные смолы и асфальтены к нейтральным полициклическим гетеросоединениям насыщенного характера. [c.58]

Разделение битумов на фракции селективными растворителями было предложено еще И. Маркуссоном [435]. Твердые компоненты битума осаждают высококи-пящей бензиновой фракцией, ее смесью с бензолом [280], а также н-пентаном или н-гексаном [370]. Осажденные п-пентаном асфальтены фракционируют смесью метанола и бензола [520]. [c.17]

Маркуссон И., Асфальт, Совет нефтяной промышленности, 1926. [c.400]

В нефти и продуктах ее перегонки находятся соединения, содержащие кислород и серу вместе. Это—нейтральные смолы, асфальтены и асфальтогеновые кислоты, часто встречающиеся в значительных количествах в высококипящих дестиллатах и остатках. Они принадлежат к высшим полициклическим соединениям с короткими боковыми цепями. Согласно Маркуссону [81] атомы кислорода и серы в этих соединениях находятся в мостиках , т. е. в середине циклов, и связывают атомы углерода в циклы. Содержание кислорода в нейтральных смолах и асфальтах достигает 5— 10% и содержание серы 0,5—5%. При гидрогенизации нефтяных продуктов смолы и асфальтены превращаются в углеводороды, а находящиеся в них кислород и сера дают воду и сероводород. С другой стороны, нейтральные смолы и асфальтены могут быть получены из высокомолекулярных полициклических углеводородов путем окисления. Эти реакции показывают, что имеется очень тесная связь между полициклическими углеводородами и нейтральными смолами и асфальтенами. Нужно упомянуть, что в результате окисления парафиновых углеводородов или длинных парафиновых боковых цепей получаются преимущественно кислоты, тогда как нейтральные смолы образуются в результате окисления ароматических углеводородов. [c.98]

Многие свойства асфальтов, тяжелых нефтей и нефтяных остатков объясняются склонностью асфальтенов образовывать коллоидные растворы в смолах и некоторых углеводородах. Отдельные из этих положений, так же как и взгляды Маркуссона [15] на химическую природу асфальтенов и смол, не потеряли своего значения и в настоящее время, хотя эти положения дают лишь чисто внешнюю, качественную характеристику свойств. За последние 30 лет мы не очень далеко продвинулись в познании химического строения и свойств смолисто-асфальтеновых веществ нефтей. [c.439]

Исследования Маркуссона в области изучения действия серной кислоты на асфальтены показали, что при этом образуются соединения, нерастворимые в хлороформе и лишь отчасти в пиридине. Маркуссон считал, что при этом серная кислота присоединяется К Сере или кислороду асфальтенов, образуя сульфокислые, или оксониевые соединения. Нерастворимость этих сое инений в воде, спирте и серной кислоте противоречит этому предположению. Во всяком случае содержание серы в продуктах реакции асфальтенов с серной кислотой значительно повышается увеличивается также значительно и уд. вес этих продуктов (1,2—1,22). Уплотненные асфальтены осаждаются вместе с кислым гудроном. [c.49]

Маркуссон И., Асфальт, М. Изд. Совета нефтяной промышл., 1926. [c.138]

Маркуссон Н, Асфальт. — М. Изд. советской нефтяной промышленности, 1926, с. 17. [c.78]

Асфальтены, карбоиды и карбены получаются при продолжении этих реакций. Если конденсация протекает между различными молекулами, то молекулярный вес быстро меняется, и кислород или его эквивалент сера могут остаться в положениях, допускающих оксониевый тип соединений с хлоридами железа и ртути и с серной кислотой, как показал Маркуссон. Насколько высоким может быть молекулярный вес этих соединений и других членов этого ряда, еще недзвестно. Работа в лаборатории автора на неразогнанных нерастворимых в пентане осадках дала максимальное значение порядка 40 ООО. Другие расчеты дали величину порядка 140 000 [33]. Вышеизложенные предположения о роли кислорода могут быть подтверждены или опровергнуты тщательным кинетическим изучением распределение кислорода в конечных продуктах наблюдалось (Кнотнерусом (Knotnerus [34]). [c.543]

Маркуссон 2 показал, что нефтяные смолы дают в отношении различных реагентов все главные реакции асфальтов. Он рассматривает эти смолы как нолицтшлидеские соединения, в которых кислород находится Ь мостичных связях. [c.115]

Природные асфальты встречаются в осадочных породах различного возраста (чаще всего не древнего), пропитывая собой песчаники, глины, сланцы и т. н., образуя иногда особые виды горючих горных пород (пахучие, горючие сланцы, известняки и т. п.). В чистом впде асфальт нередко заполйяет пустоты окаменелостей моллюсков, кристаллические друзы и т. н. Встречается он во многих местах земной поверхности, пе вссгда обнаруживая непосредственную связь с нефтью. В минералогии насчитывается больше 10 вариантов минералов, объединенных более или менее обпцши признаками. Состав 1Х. пересчитанный на экстрактивное вещество, приведен в таблице 8-2, заимствованной у Маркуссона, Энглера и др. [c.355]

Маркуссон и Эйкман (303) базируют свой способ различия на признаке однородности, характеризующей природный асфальт в от-Л1ГЧП0 от других. 10 г вещества переводятся в раствор в 15 см бен- юла и к этому раствору при встряхивании приливают 200 см нефтяного эфира, перегоняющегося до 80°. НерастворившиеСя или осев-]пие вещества отделяются отсасыванием и промываются тоже нефтяным эфиром (20 см ). Фильтрат трижды обрабатывается крепкой серной кислотой (по 15 см ), затем спиртовой щелочью и, окончательно, водой. По удалении растворителя в стеклянной тарированной чаше ше остаток высушивается при 105° (ю мин.) и взвешивается. Обработанные таким образом различные асфа.льты показывают следующие разлтгчия [c.364]

Первые работы, посвященные изучению химической природы смолисто-асфальтеновых веществ, относятся к началу нашего столетия. В основном эти нсследования проводили при помощи химических методов. Еще Маркуссон в 1915 г. подвергал воздействию крепкой азютной кислоты смолы и асфальтены в растворе хлороформа при температуре 10 °С. При этом были получены нитросоединения, содержащие б—6% азота. С формальдегидом в присутствии серной кислоты смолы и асфальтены образовывали форма-литы. Эти реакции показали, что в смолах и асфальтенах присутствуют ароматические кольца. Марганцовокислым калием (в пиридиновом растворе) смолы и асфальтены окисляются до кислот, практически не омыляются, имеют низкое ацетильное число, не реагируют с пятисернистым фосфором. На основании этих данных Маркуссон сделал вывод, что смолы и асфальтены не содержат гидроксильных, карбонильных, карбоксильных и эфирных [c.27]

Для выяснения влияния углеводородного состава нефти и присутствия полярных компонентов на устойчивость нефтяных эмульсий, стабилизированных асфальтенами, сырые нефти Муха-новского (Куйбышевская обл.) и Узеньского (полуостров Южный Мангышлак) месторождений были разделены экстракционным методом, подробно описанным в [3], 1на масла, смолы и асфальтены, Выход полученных фракций приведен в табл, 1, в которой также помещены данные по свето-поглощению (А сп), эмульгирующей способности и компонентному составу гудрона (по Маркуссону) 14]. Эмульгирующая способность фракций оценивалась по количеству эмульгированноТ воды в процентах от объема воды, взятой для эмульгирования при перемешивании в стандартных условиях / объема воды с 2 объемами раствора исследуемой фракции в я-пбнтадекане при концентрации, соответствующей содержанию исследуемой фракции в неф- [c.9]

В качестве сульфирующего агента при очистке нефтепродуктов используется не только сама серная кислота, но и смеси ее разного состава [13]. Выбору необходимой концентрации кислоты уделяется особое внимание. Обычно для очистки применяют 92—96%-ную кислоту. Если необходимо получить бесцветные масла (медицинские, парфюмерные), то применяют дымящую серную кислоту. При действии на асфальтены серной кислоты образуются соедв ния, не растворяющиеся в бензоле и хлороформе и растворяшщиеся в пиридине. Маркуссон относил последние к оксониевьпи соединениям. [c.116]

Маргапцевокислым калием (в пиридиновом растворе) смолы и асфальтены окисляются в кислоты практически не омыляются имеют низкое ацетильное число с пятисернистым фосфором не реагируют. На основании этих данных Маркуссон сделал вывод, что смолы и асфальтены не содержат карбоксильных и гидроксильных групп, пе являются сложными эфирами или лактонами, или соединениями, содержащими альдегидную или кетонную группировку. Маркуссон отрицает также непредельный характер этих продуктов, указывая, что довольно высокие бромные и йодные числа смол и асфальтенов (40 —30) обусловлены не двойными связями, а присоединением галоидов к атомам кислорода или серы с образованием оксониевых или сульфониевых соединений. [c.58]

В течение ряда лет при определении содержания асфальтенов в нефти по Маркуссону нами параллельно определялись коэффициенты светопоглощения дегазированной нефти. Такие работы проводились с нефтями девона и нижнего карбона Башкирии и Татарии. Путем анализа результатов этих исследований был разработан экспресс-метод определения содержания асфальтенов в нефти по данным фотоколориметрии. В основу этого метода положено свойство окрашенных растворов поглощать свет. В нефтях светопоглощающими компонентами являются асфальтены и смолы. Чем больше содержит нефть этих компонентов, тем больше ее оптическая плотность. [c.6]

Рис. 26. Изменение состава битумов в процессе окисления гудрона из туймазинской нефти а —по методу Маркуссона б—по методу Бестужева и Баргмана / — асфальтогеновые кислоты и их ангидриды // — асфальтены /// — смолы /1 —масла V —асфальтены У/ —твердые парафины 1 //— кислородсодержащие и серо-органические соединения и смолы (ацетоновые фракции) К///—ароматические и сероорганические соединения (бензольные фракции) /Л — нафтеновые углеводороды (гептановые фракции).

По этим данным построены графики изменения состава окисленных битумов в процессе их иропзводства (рис. 26). Интересно отметить, что содержание асфальтенов, определенное по методу Бестужева и Баргмана, на 10—25% ниже, чем по методу Маркуссона. Повышение содержания асфальтенов в тугоплавких битумах согласуется с резким снижением их растяжимости и пенетрации. Относительное содержание нафтеновых и ароматических соединений в битумах при углублении окисления гудрона снижается. Одновременно повышается содержание асфальтенов, чем подтверждается механизм образования асфальтенов [250] в процессе окисления гудрона нафтеновые и ароматические соединения—>-смо-лы- асфальтены. [c.111]

Количественное определение парафина в нефти производилось по методу Гольде, без применения деструкции [30]. Определение парафина совмещалось с определением асфальтенов и нейтральных смол. Асфальтены и нейтральные смолы определялись по Маркуссону, причем асфальтены осаждались петролейным эфиром с концом кипения 50°. После отделения асфальтенов в фильтрате определялось содержание нейтральных смол, поглощением их силикагелем. В маслах после отделения смол определялось количественное содержание парафина осаждением спиртоэфирной смесью 1 1 или ацетонобензольной смесью в отношении 35 65 при температуре минус 20—22°. Температура плавления парафина определялась по образованию капли на конце шарика термометра. [c.38]

Нефтепродукть . Метод азеотропной отгонки, по-вндимому, разработан именно на основе метода дистилляции нефтяных фракций вода при этом собирается в нижнем слое дистиллята. Одним из первых было сообщение Маркуссона [191 ] о применении толуола для анализа консистентных смазок. Дин и Старк [94] для определения влаги в нефтепродуктах использовали смесь 20% бензола и 80% ксилола или петролейный эфир (т. кип. 90—150 °С). Обычно для анализа нефтепродуктов применяют ксилол [4—6, 14, 300], толуол [4,5] или бензол [90]. Для определения влаги в пеках и ас-фальтах рекомендуется отгонка со смесью 20% бензола и 80% ксилола в аппарате Дина—Старка [14]. Воспроизводимость результатов при анализе асфальтовых эмульсий, содержащих 1— 50% воды, составляла 0,2—0,4%. При определении воды в минеральных маслах Фукс [117] использовал метод отгонки с бензолом. Для более четкого выявления капель воды в органическом слое он добавлял в ловушку 1—2 мл концентрированного раствора асфальта в бензоле. При этом на фоне окрашенного бензола были хорошо видны бесцветные капли воды. Их удаляли легким постукиванием или осторожным нагреванием приемника. В официальном методе ASTM для определения воды в нефтепродуктах и других битумных материалах [4—6] применяют приборы Дина—Старка (см. рис. 5-1 и 5-2). [c.275]

Страйтер [34] предложил усовершенствованную модификацию методики Маркуссона для разделения на компоненты (асфальтены, [c.444]

По методике, предложенной И. Маркуссоном [1926], асфальтово-смолистая часть нефти с помощью селективных органических растворителей и сорбентов разделяется на три фракции. Первую из них составляют тве )-дые, хрупкие вещества, нерастворимые в низкокипящих алканах, этиловом спирте, изоамиловом спирте, уксусной кислоте и сложных эфирах. Эти вещества принято называть асфальтенами. Они характерюуются наибольшим в сравнении с другими компонентами нефти молекулярным весом (от 2000 до 5000) и удельным весом более единицы (до 1,16, возможно и выше). Асфальтены не плавятся и при температуре выше 300° С разлагаются с образованием газообразных продуктов и кокса. Они обладают отчетливо выраженными коллоидными свойствами и находятся в нефтях в виде высокодисперсного коллоидного раствора. При продолжительном нагревании или действии дневного света асфальтены переходят в нерастворимое и в других органических растворителях состояние. При коагуляции асфальтены активно сорбируют лиофильную часть раствора. Поэтому из нефтей их очень трудно выделить в чистом виде. Сорбция асфальтенами сопровождается экзотермическим эффектом, который, по наблюдениям АЛ. Саханова, выражается величиной около 10 кал/г. [c.20]

Влияние природы адсорбентов на результаты анализов (содержание асфальтенов, смол и парафина) нефтей кавказских месторождений изучали Л. Г. Гурвич и Н. И. Черножуков [151] и многие другие исследователи [152—154]. Основываясь на многочисленных анализах природных асфальтов, а также нефтей кавказских месторождений, А. Н. Сахапов дал одну из первых обобщающих работ по нефтяным смолам и асфальтенам [155]. В этой сводке приведена классификация смолисто-асфальтеновых веществ асфальтов, нефтей и продуктов переработки нефтей, количественное содержание их в различных продуктах и некоторые их свойства (растворим ость, плавкость, окраска и др.). Отмечалась сложная природа нефтяных смол. и асфальтенов, образовавшихся путем конденсации углеводородов самих по себе или же с участием в этом процессе кислорода и серы. Генетическая связь асфальтенов и смол с углеводородами выражалась схемой углеводороды -> смолы асфальтены. Многие свойства асфальтенов тяжелых нефтей и нефтяных остатков объясняются склонностью асфальтенов образовывать коллоидные растворы в смолах и некоторых углеводородах. Многие из этих положений, так же как и взгляды Маркуссона [156] на химическую природу асфальтенов и смол, не потеряли своего значения и в настоящее время, однако в них содержится их чисто внешняя, качественная характеристика. За последние 30 лет мы очень мало продвинулись в познании химического строения и свойств смолисто-асфальтеновых веществ нефтей и находимся в настоящее вре- [c.339]

При использовании избирательного действия ряда растворителей был разработан метод дробного [162] разделения асфальтов и прямогонных нефтяных остатков на пять фракций. В этом случае асфальтены осаждались гексаном, так называемые твердые смолы —смесью изобутилового спирта и циклогексана (80 и 20 объемн. %, соответственно), парафины —смесью ацетона и хлористого метилена (1 2), так называемые мягкие смолы — изобутиловым спиртом, в остатке же оставались жидкие углеводороды (масла). Этот метод разделения был использован также при попытке классификации асфальтов различного происхождения. Велись также работы в направлении улучшения и стандартизации метода характеристики смолисто-асфальтеновых веществ нефтей и анализа их путем разделения смолисто-асфальтеновых на три составные части асфальтены, смолы и масла [163]. В качестве адсорбента была применена окись алюминия, вместо фуллеровой земли (в методе Маркуссона), а петролейный эфир заменен на н. пентан. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология