Бетаин строение

Ввиду Сравнительно небольшой величины динольного момента 4,34 С нельзя утверждать с полной уверенностью, имеет ли 64 строение бетаина или это четырехчленное циклическое соединение типа 61. [c.320]

Антипирин мог бы иметь и строение изображенного выше фенол-бетаина (Михаэлис), или, точнее, он обладает мезомерным строением. [c.676]

Все три кислоты ведут себя аналогично этилендиаминтетрауксусной кислоте, т. е. как сильные двухосновные кислоты. Следовательно, им присуще строение удвоенного бетаина [c.33]

Устойчивость бетаина, вероятно, обусловлена енольным строением. [c.156]

Выделение бетаина (IV) впервые позволило получить данные относительно строения бетаинов и в первую очередь решить вопрос о том, имеют ли они открытую (IVa и IV6) или циклическую (IVb) структуру. Данный бетаин имеет дипольный момент 4,34 D и в этом отношении незначительно отличается от [c.175]

Природный продукт имеет, как показано, то/)акс-конфигурацию и образуется с выходом 12,5% совместно с двумя другими изомерами, имеющими г ыс-строение в реакционных центрах а и (или) б. В этой реакции образование цис- и транс-язомеров равновероятно, потому что невалентные взаимодействия в диастереоизомерных бетаинах одинаковы. Если бы стерические условия в реакционных центрах были одинаковы, то можно было бы ожидать образования смеси изомеров следующего состава [c.122]

Бюлов и Гейдрих [61] приписали ему структуру XIII. По мнению Бредерека с сотр. [60], это соединение представляет собой внутренний бетаин, строение которого можно изобразить с помощью структур XIV, XV и XVI. Показано [c.267]

При этом сохранение бетаинного строения становится невозмож- 1м, молекула теряет ароматический характер и полученный суль-37 [c.579]

Основным возражением против бетаинной формулы -[-пирона и -тиопирона является то, что они не обладают таким большим дипольным моментом, какого следовало бы ожидать при бетаинном строении. Величины- дипольных моментов - --пирона и его производных больше отвечают формуле ненасыщенного циклического кетона. [c.580]

Данное предположение основано на работах Кренке [46, 48-56], который, изучая действие едкого натра на бромфенацилаты пиридина, (3- и у-пиколииов, хинолииа, изохинолина, бензотиазола и имидазо[1,2-й ]пиридина, выделил соответствующие ангидрооснования. С помощью УФ спектров автор установил, что эти соединения в зависимости от характера гетероциклического основания имеют строение О- или С-бетаинов 70, 71. [c.308]

Кристаллические ангидрооснования 84 были выделены также при обработке галогенидов бензимидазолия 83 эквимолярным количеством NaOH или NaH Oj. Строение этих соединений установлено с помощью ИК-, УФ- и ПМР-спектров, а также превращением в исходные бромиды 83 и производные пирролобензими-дазола 85. Судя по ИК-спектрам, эти соединения в кристаллическом состоянии существует в форме С-бетаинов 84а, а в растворах - в форме О-бетаинов 84Ь [38]. [c.310]

По поводу химических свойств пиронового кольца можно задать тот же вопрос, какой обсуждался в связи с а-пироном рассматривать ли его как ароматический пирилиевый бетаин (16) или как алифатический диенон (1а) Можно утверждать, что большая часть свойств этого гетероцикла может быть удовлетворительно объяснена его алифатической природой. Однако с этой точки зрения некоторые свойства являются неожиданными, что ставило в тупик первых исследователей -пиронов. Во-первых, карбонильная группа этого соединения не проявляет обычных свойств оксогруп-пы, например, не образует гидразон или оксим (при реакции с фенилгидразином происходит расщепление гетероцикла) [2]. Отсутствие реакции по атому углерода карбонильной группы компенсируется исключительной реакционной способностью кислорода этой группы. Впервые это было продемонстрировано выделением кристаллического гидрохлорида при обработке 2,6-диметилпиро-на-4 хлороводородом [3]. Вопрос о строении продукта был вначале спорным, некоторые исследователи отдавали предпочтение структуре (8), в которой протонирование происходит по атому кислорода карбонильной группы, другие— альтернативному продукту (9), протонированному по эфирному кислороду. Загадочность химии [c.77]

Алкилирование. а-Аминокислоты подобно аминам могут алкилироваться под действием алкилгалогенидов. Образующиеся через стадии N-MOHO- и Ы,Ы-диалкильных соединений триалкильные производные также обладают строением биполярных ионов и называются бетаина-ми. [c.502]

Данная схема отражает строение октетно-стабилизованных 1,3-диполей, имеющих двойную связь. В этом случае средним атомом является азот, крайними атомами — азот, кислород или углерод. В результате различных сочетаний этих атомов образуются нитрилиевые и диазониевые бетаины (слева приведены октетно-стабили-зованные структуры, наиболее полно отвечающие истинному строению соединений) [c.302]

Холин — бесцветное гигроскопичное кристаллическое вещество, является О-основаиием, рН - 9, его свойствам больше соответствует строение внутренней солн (бетаина), чем гидроксида. [c.402]

Строение в кристалли сск0м состоянии, основность и кислотность. Молекулы аминокислот обладают двумя функциональными груипа.ми, противоположными но характеру кислой карбоксильной группой и основной аглиногруппой. Это создает возможность образован1 я внутренних солей — бетаинов [c.618]

Наибольший вклад в строение 3-замещенных сиднонов 192), являющихся мезомерными бетаинами вносят структуры 192) и 193) [c.530]

Позднее, когда установили, что циклические формулы вследствие стереохими-ческих причин не применимы к бетаинам типа ге-триметиламино-тракс-коричной кислоты (П. Пфейффер, 1922 г.), сложилось современное представление о строении бетаинов как амфотерных ионов. В настоящее время подобный способ изображения применяется и в случае аминокислот, как уже указывалось выше. [c.381]

По мере исследования растительных продуктов в растениях были открыты многочисленные соединения основного характера, принадлежащие (как было установлено впоследствии) к разнообразнейшим классам органических соединений. Так, в растениях были идентифицированы такие простые амины, как метиламин и триметиламин, аминоспирты, лецитины, основные аминокислоты, бетаины, метилпурины (например, кофеин) и витамины. С другой стороны, многие вещества животного происхождения нахсдятся в химически структурном родстве с растительными основаниями. В качестве примера приведем адреналин, строение которого сходно со строениом эфедрина, и биогенные амины, образующиеся из белков под действием гнилостных бактерий и находящиеся также в растениях. [c.954]

Эргот, содержит, кроме холина, аминокислот (тирозина, триптофана, гистидина, лейцина, аспарагиновой кислоты, бетаина) и биогенных аминов (гистамина и тирамина), несколько алкалог-гдов. Их трудно выделить в чистом виде вследствие превращений, которые они претерпевают в процессе операций очистки. Иоэтому алкалоиды спорыньи, описанные в более старой литературе, являлись вторичными аморфными продуктами илп не вполне определенными смесями. Выделение алка-. (оидов спорыньи в чистом виде и установление их строения было осуществлено В. А. Якобсом и главным образом А. Штоллом и их сотрудниками (1918—1950 гг.). [c.999]

О солеобразпом строении бетаина свидетельствуют хорошая растворимость в поде, плохая — в обычных органич. растворнте.)[ях, высокая температура плав- пения (293°). К Б. с. может быть отнесена сз льф-аниловая к-та и ряд других соединепий. [c.219]

В качестве примера можно привести часто используемые законы ослабления влияния заряженных или полярных заместителей с ростом их удаленности от реакционного центра. Если такое влияние, выраженное в шкале энергий Гиббса, убывает обратно пропорционально первой или второй степени расстояния, то в этом усматривается признак электростатической природы влияния заместителей (диполь-дипольпые, заряд-дипольные или межзарядные взаимодействия). Конечно, такая односторонняя и косвенная проверка физической модели не может служить веским аргументом в пользу обоснованности последней. В качестве характерного примера можно сослаться на работу [5], в которой обсуждаются значения рД гидрохлоридов алифатических и циклических бетаинов следующего строения [c.15]

В заключение следует кратко остановиться на вопросе о способах написания структурных формул, так как богатство идей, лежащих в основе теории химического строения Бутлерова, находилось и все еще находится в известном разрыве с теми способами отображения строения молекул, которыми располагает органическая химия. Это проявляется наиболее отчетливо при наличии в молекулах сопряженных систем связей и неподо-.иепных электронных пар, когда взаимное влияние атомов, сказывающееся особенно сильно, не находит должного отображения в обычных структурных формулах. ТЗедь ири помощи последних невозможно сколько-нибудь правильно отображать строение, а также степень и характер взаимного влияния атомов в таких соединениях, как, например, трополоны, цианины, некоторые циклические бетаины, ароматические углеводороды и их ироиз-водные. [c.101]

Специаль и Биссинг [81] подробно исследовали стереохимию реакции бензальдегида с карбэтокситрифенилфосфораном, причем промежуточный бетаин они синтезировали из соответствующего эпоксида. Из гранс-этилфенилглицидата были получены сравнимые количества цыс-этилового эфира коричной кислоты (образующегося в результате прямой реакции разложения промежуточного соединения) и этилового эфира -м-хлоркоричной кислоты (образующегося при диссоциации промежуточного соединения с последующим быстрым взаимодействием с ж-хлорбен-зальдегидом) следовательно, в этом случае имело место соотношение кг кз. Однако, для эпоксида с г мс-строением (приводящего к транс-олефину) диссоциация промежуточного соединения меньше, так как эта форма термодинамически более устойчива и образуется всего 8—12% л -хлорэфира, что указывает на соотношение кз>кг. [c.273]

История илидов фосфора начинается с 1890 г., хотя об их свойствах практически ничего не было известно до 1950 г., если не считать их краткого изучения в 20-х годах XX века. Миха-элис и Гимборн [1] в 1894 г. получили первый фосфониевый илид (СбН5)зР = СН—СООСНз, хотя они предложили другую формулу для этого соединения. Он был синтезирован при обработке водного раствора хлористого карбоэтоксиметилтрифенил-фосфония холодным раствором едкого кали. Акснес [2 предложил впоследствии илидное строение для этого продукта. В 1899 г. Михаэлис и Колер [3] сообщили о получении еще двух фосфониевых бетаинов впоследствии было показано [4], что [c.13]

Недавно появилось сообщение о двух примерах необычного протекания реакции Виттига, обусловленного строением карбонильного компонента. Однако, по-видимому, первая стадия реакции, образование бетаина, в обоих случаях проходила нормально. Виттиг и Хааг [38] установили, что в мягких условиях реакция изопропилидентрифенилфосфорана с дифенилкетеном останавливается на стадии образования бетаина IV. Бетаин можно выделить в виде гидробромида, однако нагревание бетаина приводит к отщеплению окиси трифенилфосфина и образованию ожидаемого аллена. [c.155]

Таким образом, строение карбонильного соедиь ения в случае стабильных илидов влияет на скорость первой стадии реакции Виттига (образование бетаина), в то время как в случае нестабильных илидов это влияние сказывается на скорости последней стадии (разложение бетаина). [c.170]

Следовательно, изменения в строении стабильных илидов отражаются на величине константы скорости образования бетаина ( 1), которая зависит от нуклеофильности илида и элек-трофильности карбонильной группы. И наоборот, изменения в строении нестабильных илидов сказываются на константе скорости разложения бетаина (Ае), которая зависит от легкости передачи атому фосфора отрицательно заряженного кислорода и от устойчивости образующегося олефина. До сих пор не известно ни одного случая, когда структурные изменения нестабильного илида привели бы к такому уменьшению 4 или увеличению 6, чтобы стадия образования бетаина стала контролировать скорость всего процесса. Аналогичным образом не описано ни одного примера реакций стабильных илидов, в котором структурные изменения илида вызвали бы увеличение к или уменьшение кз в такой мере, чтобы стадия образования бетаи- [c.173]

В предыдущем разделе было отмечено, что в случае стабильных илидов любые изменения в строении илида или карбонильного соединения будут влиять на первую стадию реакции Виттига. Следовательно, такие структурные изменения непосредственно не будут сказываться на скорости разложения бетаина (ks), так как в данном случае это самая быстрая стадия реакции. [c.182]

Образование спирта XXVIII объясняется внутримолекулярным перескоком протона в молекуле бетаина (XXIX), в результате чего образуется новый сульфониевый илид (XXX). Этот илид по своему строению напоминает илид XIX, который, как предполагают, промежуточно образуется при перегруппировке Соммле исходного илида X. Затем, как и при перегруппировке Соммле, по-видимому, происходит нуклеофильная атака отрицательно заряженным углеродом ароматического ядра. Строение спирта было доказано его разложением, а строение эпоксида— встречным синтезом. [c.353]

Как показали исследования ИК-спектров, ОЭИДА имеет строение бетаина. Более низкая основность атома азота по сравнению с ИДА (ем. табл. 24, стр. 141) является следствием отрицательного индукционного эффекта оксиэтильной группы ОЭИДА. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология