Созревание оствальдовское

Рекристаллизация первичных частиц (оствальдовское созревание). Оствальдовское созревание — старение, которое заключается в переносе растворенного вещества от мелких частиц к крупным с помощью растворения. [c.172]

Одним из процессов, протекающих при пере1фисталлизации, является оствальдовское созревание — перенос вещества от мелких частиц к крупным. Поверхностное натяжение у мелких частиц больше, чем у крупных, поэтому мелкие частицы растворяются, а крупные растут за их счет. Оствальдовское созревание характерно для веществ с высоким поверхностным натяжением ( BaSO , РЬСЮ ). [c.15]

Старение, по определению Кольтгофа включает все необратимые структурные изменения, происходящие в осадке с момента его образования . Среди этих изменений можно назвать 1) рекристаллизацию первичных частиц 2) соединение первичных частиц при рекристаллизации с образованием агломератов 3) оствальдовское созревание или рост крупных частиц при одновременном растворении мелких 4) термическое старение, или образование более со-верщенной структуры благодаря тепловому движению ионов 5) спекание при соверщеиствовании структуры металлических осадков 6) превращение метастабильной модификации в другую, более устойчивую форму 7) химическое старение, происходящее в результате изменения состава. [c.183]

Однако целый ряд фактов показывает, что оствальдовское созревание играет лишь второстепенную роль при старении 5-17,30 особенно на ранних его ступенях, когда рекристаллизация происходит очень быстро, и в условиях низкой растворимости твердого вещества. Так, старение сульфата свинца хромата свинцаи сульфата бария не ускоряется при усилении перемешивания, однако для бромида серебра в избытке бромида наблюдается отчетливое оствальдовское созревание. Вообще заметное оствальдовское созревание скорее всего можно ожидать в условиях повышенной растворимости осадка [c.188]

Коллоидный бромид серебра подвергается интенсивному ост-вальдовскому созреванию 5, что подтверждается уменьшением поверхности, измеряемой путем адсорбции красителей, и уменьшением числа частиц, определяемого с помощью электронного микроскопа. Адсорбированный краситель шерстяной фиолетовый предотвращает оствальдовское созревание и ограничивает радиоактивный обмен поверхностным слоем. Флоккулировап-ный бромид серебра не подвергается оствальдовскому созреванию 25, [c.188]

Термин старение применяется в собирательном смысле и подразумевает все необратимые структурные изменения, дро-исходящие с осадком после его образования. Уже давно известно, что первичные частицы осадка имеют стремление соединяться с образованием агрегатов. Хотя эти агрегаты имеют большое значение для аналитика с точки зрения фильтруе-мости осадка, это не относится к явлению старения в нашем смысле этого слова. Старение не включает структурные изменения первичных частиц, из которых составляются агломераты. Более того, процесс агломерации можно сделать обратимым при помощи соответствующих пептизирующих и коагулирующих агентов. Классическим типом старения является, так называемое, оствальдовское созревание . Практически все осадки, с которыми мы имели дело, являлись гетеродисперс-ными. Мелкие частицы очевидно имеют большую растворимость, чем крупные. Следовательно, при старении в контакте с жидкой средой более мелкие частицы будут переходить в раствор, а более крупные расти за счет мелких. [c.98]

При старении сульфата свинца, приготовленного описанным выше способом в пересыщенном растворе при 26°, было установлено, что удельная поверхность медленно уменьшается. Некоторые типичные результаты приведены в табл. 1, в которой удельная поверхность выражена в миллиграммах свинца на грамм сульфата свинца. Сравнительно небольшое изменение удельной поверхности указывает, что оствальдовское созревание имеет подчиненное значение. Это подтверждается тем фактом, что для процесса несущественно, встряхивается ли суспензия или осадок остается на дне сосуда. [c.99]

НЫХ перекристаллизаций. Из данных, графически представленных на рис. 5, очевидно, что скорость формирования смешанных кристаллов уменьшается при старении в 0,005 М растворе нитрата барпя, хотя удельная поверхность не изменяется после 24 час. старения ( оствальдовское созревание не имеет места) . [c.108]

В коллоидном состоянии бромид серебра подвержен интенсивному оствальдовскому созреванию . Это очевидно из сравнения микрофотографий (рис. 7 и 8). Уменьшение удельной поверхности можно оцепить количественно путем измерения содержания шерстяного фиолетового, адсорбированного после различных периодов старения. [c.110]

Оствальдовское созревание . Этот процесс является медленным по сравнению с процессами совер-шенствоваш1я и цементации. [c.112]

Осадок при настаивании претерпевает изменения. При этом метастабильная модификация переходит в другую, более устойчивую форму, происходит рекристаллизация, срастание в друзы, термическое старение, оствальдовское созревание [12]. [c.117]

Опыт 65. Оствальдовское созревание осадка [c.118]

Примеси, влияющие на процесс гашения извести, можно разделить на две группы поступающие в зону реакции гашения в твердой (т. е. с известью и топливом) и в жидкой фазах. Примеси, содержащиеся в сырой карбонатной породе и применяемом топливе, главным образом косвенно воздействуют на процесс гашения, оказывая влияние на степень декарбонизации, структуру и активность извести. При обжиге карбонатной породы (особенно в шахтных печах) оксиды железа, алюминия, кремния и титана образуют низкоилавкие соединения, например ферриты и алюминатоферриты кальция, которые способствуют агломерированию частиц известняка, препятствуя его равномерной декарбонизации и процессу оствальдовского созревания пор. Поэтому известь, полученная обжигом крупнокускового из-вестника, который содержит полуторные оксиды, подвергается гашению быстрее, чем известь, полученная из мелкокускового известняка. [c.77]

Более подробные исследования показали с достаточной надежностью, что этот неожиданный эффект наблюдается только при использовании активных желатин. Его пытались интерпретировать следующим образом [1, 3]. При использовании инертной желатины любой концентрации или активной желатины весьма малой концентрации (0,1—0,5%) протекает только ост-вальдовокое созревание в этом случае кривые мутности представлены кривыми С и I). При более высоких концентрациях активных желатин одновременно идут два различных процесса — оствальдовское созревание и коагуляция частиц хлорида серебра. Наложение этих двух процессов дает кривую В, в то время как кривая А, по форме близкая к кривой С, указывает на протекание только одного оствальдовского созревания. [c.100]

Эти опыты позволяют заключить, что сульфид сильно диспергирован на поверхности адсорбирующих его частиц. Этот вывод подтверждается приведенными далее наблюдениями. Замедление роста частиц не обязательно вызывается только замедлением оствальдовского созревания. Сульфидирование может повысить поверхностный заряд частиц бромида серебра и, таким образом, уменьшить вероятность слипания частиц. [c.147]

Из сказанного можно сделать вывод, что физическими видами старения являются агрегирование, рекристаллизация, оствальдовское созревание, дегидратация и превращение метастабильных форм в стабильные . [c.62]

По данным Кольтгоффа и Бауэра [811, исследование старения бромида серебра, Проведенного абсорбционным и электронномикроскопическим путем, показали, что уменьшение удельной поверхности проходит в два этапа оствальдовское созревание мелких частиц и агрегирование частиц с уменьшением поверхности почти в 10 раз. Уменьшение поверхности обусловлено образованием агрегатов с диаметром до 1 мкм и более. [c.63]

Оствальдовское созревание частиц осадка. В основе рассматриваемого типа старения лежит различие в растворимости у мелких первичных частиц, отличающихся по своим размерам. Зависимость растворимости вещества от размеров частиц описывается уравнением Оствальда—Фрейндлиха [c.66]

Впоследствии Кольтгофф с сотрудниками (1941 г.) показали на примерах исследования старения осадков хромата свинца, хлорида и бромида серебра, что оствальдовское созревание является одним из основных типов старения осажденных частиц. Его действие проявляется лишь в определенных условиях. Так, например, коагулированный бромид серебра в отличие от коллоидного не претерпевает оствальдовского созревания. Однако при избытке ионов ВГ в маточном растворе наблюдается ярко выраженное оствальдовское созревание. О нем свидетельствует уменьшение поверхности и числа частиц осадка, определяемые с помощью электронного микроскопа и по адсорбции красителя (метиловый фиолетовый) осадком. Адсорбция красителя на поверхности частиц предотвращает или подавляет оствальдовское созревание, как и рекристаллизацию частиц стареющего осадка. [c.67]

Значение оствальдовского созревания возросло и получило признание после работ [88, 89 ] по исследованию процесса кристаллизации солей из сильно пересыщенных растворов при интенсивном перемешивании. Было обнаружено, что оствальдовское созревание, протекающее при старении свежеобразованного мелкодисперсного осадка, вызывает гомогенизацию и резкое укрупнение частиц твердой фазы. Процесс гомогенизации приводит к перераспределению первоначально захваченной осадком примеси между фазами системы осадок—раствор, что. имеет большое теоретическое и практическое значение для многочисленных процессов (природных и технологических) сокристаллизации и сооса-ждения. [c.67]

Хлопин с сотрудниками [88, 89] установили в качественной форме воздействие на процесс созревания частиц следующих параметров температуры, размеров частиц исходного осадка и. растворимости. Полученные ими зависимости послужили основой для изучения кинетики оствальдовского созревания другими исследователями. [c.67]

Мелихов и Меркулова в обстоятельной монографии о сокристаллизации [90] рассмотрели кинетику оствальдовского созревания. По данным авторов, процесс созревания начинается с момента, когда концентрация осаждаемого вещества в растворе соответствует его значению по уравнению [c.67]

Рис. 3.6. Изменение размера частиц в ходе оствальдовского созревания

Старение частиц осадка начинается с момента выделения твердой фазы и активно протекает при ликвидации избыточных собственных дефектов в структурно несовершенных кристаллических частицах. Они исчезают, в основном, в процессах рекристаллизации и оствальдовского созревания (см. гл. 3). [c.141]

В процессах агрегирования частиц, их рекристаллизации и оствальдовского созревания происходит перераспределение примеси между фазами системы осадок—раствор и отдельными участками. При этом протекает гомогенизация твердой фазы с выравниванием концентрации примеси в отдельных участках этой системы. Наиболее эффективное влияние, как показал Хлопин [88], в сравнении с рекристаллизацией, на гомогенизацию твердой фазы оказывает процесс оствальдовского созревания. [c.141]

Природу первого параметра легко установить. Основные процессы, протекающие в неравновесной системе осадок — раствор (рекристаллизация и оствальдовское созревание частиц осадка), а также вторичное образование новой твердой фазы имеют четко выраженную зависимость скоростей их протекания от времени. [c.149]

Позднее процесс, происходящий при нагревании взвеси галогенида серебра после смешивания исходных растворов, был предметом многих исследований. Первым этот процесс изучал в 1903 г. Люппо-Крамер [15] впоследствии Лизеганг [16] назвал его оствальдовским созреванием, поскольку качественно было установлено, что рост эмульсионных зерен совершается за счет растворения мелких частиц. Люппо-Крамер в последуюш,их своих работах, а также другие исследователи стали применять дополнительное созревание (или, как тогда называли, дозревание) после промывания эмульсии, хотя этой операции не придавалось особого значения. По-видимому, этот прием проник в широкую практику из опыта промышленного производства, несмотря на то что рецептура и технология изготовления эмульсий были секретом фирм. [c.16]

Серебряные зародыши, способные инициировать процесс восстановления галогенида серебра (проявление скрытого изображения), образуются на стадии фотолиза — второй основной стадии фотографического процесса. Из теории фазовых превращений с неизбежностью следует необходимость предварительного возникновения состояния пересыщения по свободному серебру. Отсюда в полном согласии с экспериментом вытекает, что во время второго созревания в результате восстановительного процесса в эмульсионных зернах образуется свободное серебро в атомно-молекулярном состоянии в виде пересыщенного твердого раствора. Оптимальная продолжительность второго созревания отвечает оствальдовской метастабильной границе, при переходе которой начинается спонташюе возникновение серебряных зародышей, в данном случае — центров вуали. [c.33]

При этом необходимо сделать одно важное замечание. Установленная закономерность прекращения роста эмульсионных зерен в стадии второго созревания существует только у относительно низкодисперсных (негативных) эмульсий, твердая фаза которых просматривается в оптический микроскоп. В случае же высокодисперсных эмульсий (так называемых примитивных или первичных, а также липмановских) оствальдовское созревание продолжается также и после промывания эмульсии, как это показано в работе И. А. Новикова — зерна таких эмульсий настолько малы, что сохраняют растворимость, достаточную для течения созревания по указанному механизму. [c.37]

Цепь топохимических превращений начинается с физической адсорбции сенсибилизаторов, проходит через хемосорбцию и вступает затем в стадию эволюции центров, формально аналогичную оствальдовскому созреванию. Можно думать, что общим фактором, определяющим характер поведения химических сенсибилизаторов в любой стадии созревания, является степень стойкости адсорбционных соединений, что вызывает преобладание травящей или центрообразующей функции. Вместе с тем вся цепь топохимических превращений, составляющих сложный процесс химической сенсибилизации, должна находиться в постоянном взаимодействии с локальными нарушениями решетки, а следовательно, с процессом рекристаллизации, который совершается в разной степени и с разной скоростью, вероятно, на всех стадиях синтеза эмульсий. [c.130]

Формирование эмульсионных микрокристаллов совершается на протяжении неодинаковых по механизму стадий, которые следуют друг за другом без наличия резких границ. Начинается этот сложный процесс с образования из пересыщенного раствора в начале эмульсификации зародышей критического размера эта стадия постепенно переходит в рост более крупных элементарных кристалликов за счет растворения кристалликов меньших растворов (оствальдовское созревание) в результате уменьшается число микрокристаллов, а следовательно, и степень дисперсности твердой фазы эмульсии, причем скорость этого процесса также постепенно уменьшается в этой стадии может происходить двойникование вследствие соответствующей ориентации, согласно кристаллографическим направлениям, и дальнейший совместный рост, т. е. образование двойниковых форм [И]. [c.282]

В том случае, если рост кристаллов происходит за счет рекристаллизации (оствальдовского созревания), полидисперность необходима, так как этот процесс осуществляется за счет растворения наиболее мелких кристаллов распределение кристаллов по размерам имеет при этом для кинетики процесса решающее значение. [c.282]

Маркоций и Ромер [14] разработали для получения эмульсий с однородными кристаллами метод, который был назван контролируемым созреванием . Этот метод основан на использовании оствальдовского созревания, т. е. на представлении, что условия растворения и роста кристаллов разных размеров существенно неодинаковы. Из этого факта авторы сделали вывод чтобы осуществить систематическое выращивание эмульсионных микрокристаллов, нужно так подобрать распределение их по размерам, чтобы в смеси было два резко отличающихся друг от друга класса по величине. Эту цель авторы достигали смешением двух, по возможности, монодисперсных эмульсий с разными размерами кристаллов. В качестве мелкозернистого компонента использовали липмановскую эмульсию. В результате удалось подобрать условия для получения на основе этого принципа практически монодисперсной эмульсии. Однако авторы отмечают сложность этого метода и необходимость тщательного соблюдения всех условий эксперимента. Авторы указывают также, что в разработанном ими варианте метод не может быть пока использован в эмульсионно-технологической практике. [c.283]