Рост цепи при полимеризации эмульсионной

Рассматривая реакции роста цепи при эмульсионной полимеризации, важно определить зону протекания ее в ПМЧ. Это может быть весь объем ПМЧ, ее поверхностный слой (оболочка) или только адсорбционный слой эмульгатора. Наиболее естественным представляется полимеризация во всем объеме ПМЧ. В больший стве простых систем, вероятно, реализуется именно этот случай. Однако в некоторых системах рост цепи может происходить [c.125]

Диены. Методом эмульсионной полимеризации были получены следующие выражения для констант скоростей роста цепи [c.127]

Кинетику эмульсионной полимеризации стирола и хлоропре-на при 40° С исследовали по теплоте реакции 76. Константы скорости роста цепи по уравнению [c.40]

Скорость роста цепи в ПМЧ определяется концентрацией мономера, числом радикалов в частице и константой этой реакции Лр. Именно эти параметры, а также общее чис о частиц в системе определяют скорость эмульсионной полимеризации. [c.124]

В ряде работ [192, 193] высказываются сомнения относительно равновесного характера концентрации мономера в ПМЧ. Если это касается эмульсионной полимеризации неполярных мономеров, то эти сомнения, как нами показано в работе [176], пока не имеют достаточных оснований. При эмульсионной полимеризации полярных мономеров, например, акриловых соединений, характеризующихся высокими константами скорости роста цепи и повышенной концентрацией мономера в ПМЧ, некоторая неравновесность возможна, поскольку стадия диффузии мономера из капель в ПМЧ может оказаться лимитирующей. [c.125]

При рассмотрении реакции бимолекулярного обрыва при эмульсионной полимеризации следует иметь в виду возможность взаимодействия олигомерных радикалов непосредственно в водной фазе. Обычно эту возможность недооценивают, полагая, что эффективность захвата радикалов, образующихся в водной фазе, частицами или мицеллами близка к 100%- Однако установлено 233], что вероятность бимолекулярного обрыва в водной фазе достаточно высока, особенно в тех случаях, когда система ха рактеризуется низкой растворимостью мономера в воде, малой константой скорости роста цепи и высокой скоростью инициирования, т. е. в условиях, при которых время существования олигомерных радикалов в водной фазе достаточно велико. Такие условия выполняются, например, при эмульсионной полимеризации стирола в присутствии 10 моль/л персульфата калия. [c.129]

Представления А. П. Юрженко о диффузии мономера из капель в мицеллы мыла, а затем к молекулам полимера, извергаемым после достижения известного предела роста цепи из мицелл в воду, — весьма существенно. Они позволяют объяснить почти все наблюдаемые при эмульсионной полимеризации закономерности, в частности значительную разницу между величиной частиц полимера и размером капелек, а также зависимость скорости полимеризации от концентрации и характера эмульгатора и др. Таким образом, очевидно, что в каплях эмульсии не происходит инициирования и что капли эти следует рассматривать лишь как хранилища мономера. Инициирование в известных условиях может происходить в водной среде, при этом роль его возрастает по мере адсорбции мыла на поверхности полимера. Однако при достаточной концентрации мыла [c.173]

По-видимому, суммарная теплота эмульсионной иолимеризации эквивалентна теплоте полимеризации в расплаве и растворе. Так, теплоты эмульсионной полимеризации акриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата составляют 18,4, 18,6 и 13,6 ккал/моль соответственно [20]. При гомогенной полимеризации тех же мономеров выделяется соответственно 18,5, 18,8 и 13,5 ккал/моль (см. табл. 3.10). Поскольку суммарная теплота полимеризации определяется в основном теплотой стадии роста цепи, на нее заметно не влияет различие в механизмах гомогенной и эмульсионной полимеризаций. [c.268]

Однако, по законам кинетики гомогенной полимеризации, скорость процесса V и степень полимеризации Р должны находиться в обратно пропорциональной зависимости, как видно из уравнений (2, 31) и (2, 36). Следовательно, кинетические уравнения гомогенной полимеризации неприменимы к процессам эмульсионной полимеризации. Это дает возможность предположить, что механизм реакций инициирования, роста и обрыва цепи при эмульсионной полимеризации отличается от механизма соответствующих реакций в гомогенной системе. [c.58]

Получаемый в нейтральной и слабощелочной среде эмульсионный ПВХ имеет повыщенную теплостойкость (95—98 °С) и высокий молекулярный вес (предельное число вязкости составляет 2,6—2,9), а в некоторых случаях полимер не растворяется в циклогексаноне. ПВХ, синтезированный в сильнощелочной среде, имеет предельное число вязкости 1,20—1,35. Использование при полимеризации в кислой среде в качестве регулятора роста цепи 2% (по отношению, к винилхлориду) трихлорэтилена позволяет понизить молекулярный вес полимера и получить ПВХ с предельным числом вязкости 1,0— 1,2. Описана количественная зависимость степени полимеризации винилхлорида от содержания четыреххлористого углерода в реакционной системе [c.136]

Это уравнение может быть использовано не только для описания процесса эмульсионной полимеризации, но и для вычисления абсолютной константы роста цепи для ряда мономеров Степень полимеризации (без учета передачи цепи) определяется уравнением [c.95]

Гардон [147] рассматривал модель эмульсионной полимеризации, предложенную Медведевым, как частный случай общей теории, когда рост цепи контролируется диффузией мономера изнутри латексных частиц к поверхности. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология