Золото теплота образования соединени

Теплоты образования соединений наиболее электроположительных щелочных металлов с галогенами намного превышают соответствующие величины для. галогенов меди, серебра, золота, и линии, соединяющие точки для галогенидов щелочных металлов, располагаются левее кривых для галогенидов металлов подгруппы меди. Теплоты образования галогенидов калия, рубидия и цезия линейно изменяются с возрастанием атом- [c.110]

Заполнение 4/ -оболочки оказывает весьма существенное влияние на строение электронных оболочек, атомные радиусы и физико-химические свойства металлов, следующих за лантаноидами (гафний, тантал, рений, вольфрам и т. д.), т. е. лантаноидное сжатие проявляется и за лантаноидами. Действительно, оно приводит, например, к тому, что металлический и ионный радиусы, возрастающие от титана к цирконию, от ванадия к ниобию и от хрома к молибдену, почти не изменяются при переходе к гафнию, танталу, вольфраму. Точно так же почти не увеличиваются металлические радиусы и ионные радиусы, отвечающие высшим валентным состояниям, при переходе от элементов ряда технеций—палладий к их аналогам рению—платине соответственно. Именно лантаноидное сжатие, происходящее в результате заполнения 4/ -оболочки, приводит к сближению свойств 5d- и 4с -переходных металлов, резко отличающихся по свойствам от более легких Зй-переходных металлов. Оно проявляется и на теплотах образования ионных соединений этих металлов и других химических характеристиках (см. главу II). Лантаноидное сжатие, а также заполнение 5й -оболочки, заканчивающееся у платины—золота, приводит к дополнительному сжатию внешних оболочек у последующих элементов ряда золото—радон, что отражается на возрастании ионизационных потенциалов последующих элементов. Вследствие этого потенциалы ионизации франция, радия, актиния оказываются соответственно выше потенциалов ионизации цезия, бария и лантана (см. рис. 6). В результате этого первые более тяжелые элементы оказываются менее электроположительными, чем последние. Сжатие внешних оболочек вследствие заполнения внутренних Af - и 5й -оболочек приводит к повышению энергии связи внешних электронов актиноидов по сравнению с их аналогами — лантаноидами. На это указывают данные, правда, пока довольно ограниченные по их потенциалам ионизации и имеющиеся уже более подробные сведения об их атомных радиусах (см. главу III). [c.51]

То, что хлор, бром и иод в противоположность водороду не образуют в водном растворе в значительном количестве положительные ионы, объясняется, возможно, сравнительно небольшой теплотой гидратации для положительных ионов галогенов. Вероятно, их теплоты гидратации лишь немного отличаются от теплот гидратации отрицательных ионов галогенов (см. табл. 113), в то время как ион водорода обладает очень высокой теплотой гидратации. Когда образование соединений происходит в водном растворе, она покрывает большую часть энергии, необходимой для расщепления молекул Нг и ионизации атома Н. У галогенов соответствующая энергия может быть получена благодаря добавлению других веществ, молекулы которых присоединяются к положительному иону с ббльшим выигрышем энергии, чем молекулы воды. Как показывает опыт, в случае брома и иода могут быть получены соединения, в которых галогены существуют в положительно одновалентном состоянии в качестве центральных атомов комплексов. Таким образом объясняется стабилизирующее действие комплексообразования. Это можно часто наблюдать в аналогичных случаях. Например, одновалентное золото не может также переходить в раствор в виде элементарного иона Аи, а только в виде комплексного иона (ср. т. II). [c.742]

Фторное золото, твердое, нелетучее оранжевое вещество, было синтезировано при растворении порошкообразного золота в трехфтористом броме, вьшаривании раствора и нагревании полученного продукта (ВгРг) (AUF4) при 180°С. Оранжевая корочка, образующаяся при действии фтора на нагретое золото, почти определенно представляет собой то же вещество. Фторное золото мгновенно гидролизуется водой на окись золота и фтористоводородную кислоту это обстоятельство было ис-иользовано для определения теплоты образования соединения (83 ккал МОль ). Данный метод, очевидно, приложим к некоторым другим фторидам переходных металлов, для которых [c.120]

Соединения золота (I) с галогенами. Хлорид золота (I) АиС1 — порошок слабо-желтого цвета плотность 7,4 теплота образования 34,7 кдж/моль. Термически неустойчив и диссоциирует при 289,5° С [c.411]

Бромид золота (I) AuBr — желтый порошок соединение, термически неустойчивое теплота образования +14,2 кдж моль. [c.412]

Соединения золота (III) с галогенами (галиды). Хлорид золота (HI) Au la — кристаллическое вещество красного цвета т. пл. 254 С плотность 3,9 теплота образования +118,4 кдж моль. Термически довольно устойчив при 265 С возгоняется в атмосфере хлора. [c.413]

Озон (Тпл = 80,3 К Гкип= 161,1 К). Молекула озона Оз имеет угловое строение угол между связями равен 116°, длина связи 0 = 0, / = 0,1278 нм. Основное состояние молекулы Оз отвечает заполнению электронами молекулярных орбиталей (а ) (Яр х X (ор ) . Остальные электроны заполняют несвязующие орбитали. При нормальных условиях это газ синего цвета. Жидкий озон — темно-синего цвета. Стандартная теплота образования О3 АЯ = = 149,8 Дж/моль, т. е. это весьма непрочное соединение. Озон — сильнейший окислитель стандартный электродный потенциал О3 равен 2,07 В. Он способен окислить золото, платину и иридий, легко переводит сернистые соединения в сульфаты, аммиак — в нитриты и т. д., как это видно из приведенных ниже реакций [c.426]

Кривая теплот образования хлоридов с возрастанием атомного номера катиона имеет столь же отчетливо выраженный периодический характер (рис. 31). Разделению элементов на периоды и здесь отвечают инертные газы, не образуюш ие сколько-нибудь устойчивых хлоридов и соответствую-ш ие поэтому наиболее глубоким минимумам. В 1—3-м периодах максимумы теплот образований хлоридов приходятся на водород, литий и натрий. В 4—6-м периодах выявляются по два главных максимума. Первый приходится на щелочной металл — калий, рубидий, цезий или франций, — что соответствует катионам с внешней электронной конфигурацией р и наибольшим ионным радиусом. Вторые максимумы теплот образования хлоридов приходятся на хлориды цинка, кадмия (с катионами, имеющими внешнюю d °-подоболочку) и одновалентного таллия. Минимумы приходятся на элементы I и VIII групп — медь, рутений и золото — и примерно соответствуют окончанию заполнения d-подоболочки у переходных металлов и началу заполнения следующей 8 р -оболочки. В четвертом периоде высшая валентность у хлоридов металлов V—VI групп не проявляется, минимум отсутствует и соответствующий участок кривой имеет сложную форму. Заполнение /-оболочек у лантаноидов и актиноидов намечается в виде третичной периодичности теплот образования их хлоридов. При этом теплоты образования хлоридов приблизительно линейно убывают от La lg к LuGlg в связи с лантаноидным сжатием катионов. Однако тепло-там образования хлоридов европия и иттербия отвечают явные минимумы, разделяющие семейство лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. Для актиноидов, которые в отличие от лантаноидов в соединениях с хлором проявляют высшие валентные состояния, теплоты образования хлоридов [c.108]

Периодическая кривая теплот образования фторидов изображена на рис. 32. Разделению на периоды отвечают минимумы для малоустойчивых фторидов инертных газов. Максимумы в 1—3-м периодах отвечают теплотам образования фторидов водорода, лития и натрия. С возрастанием валентности катиона теплоты образования фторидов резко падают. В 4— 7-м периодах проявляется двойная периодичность кроме главных максимумов, соответствующих теплотам образования фторидов кальция, стронция, бария и радия (большие катионы с внешней 5 /7 -конфигурацией), имеют место побочные максимумы, приходящиеся на фториды цинка, кадмия и таллия, т. е. на соединения, в которых катионы имеют заполненную -подоболочку (Zn , Сс ) или проявляют сходство со щелочными металлами (Т1 ). Эти максимумы в каждом большом периоде разделены минимумами, приходящимися на фториды меди, серебра и золота, у которых завершается заполнение -оболочек и появляется внешний в-электрон. Переходные металлы 4-го периода от марганца до никеля в соединениях с фтором не проявляют высших валентностей, отвечающих номеру группы, и их теплоты образования с возрастанием атомного номера изменяются сложным образом. Заполнению /-оболочек у лантаноидов и актиноидов и здесь соответствует третичная периодичность. Теплоты образования фторидов лантаноидов почти линейно уменьшаются от ЬаРд до ЬиРд вследствие лантаноидного сжатия. Фторидам европия и иттербия, у которых заполнены / - и / -гpyппы, отвечают минимумы, разделяющие ряд лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. [c.109]

I группы представлены на рис. 33, б. Ветви кривых для соединений меди, серебра и золота располагаются справа от ветвей для окислов, сульфидов и селенидов щелочных металлов. Теплоты образования окислов и сульфидов калия, рубидия и цезия лежат на прямых, близких к вертикалям, При переходе к сульфиду и селениду натрия наблюдается резкое понижение теплот образования, что соответствует сдвигу натрия вправо в табл. 11. Для соединений лития с халькогенами и окисла натрия наблюдаются некоторые отклонения, обусловленные отличием ls -оболочки иона лития от 8 р -оболочек ионов остальных щелочных металлов. Отсутствие данных для соединений золота не позволяет построить законченные ветви для подгруппы 1Ь, однако известно, что окисел AugOg образуется по эндотермической реакции (—АЯ298= +19 ккал/лоль) и очень непрочен. Поэтому можно ожидать значительного сдвига точек, отвечающих соединениям золота, вправо и появления вследствие этого перелома кривых на точках, соответствующих соединениям серебра. [c.111]

Соединения золота (111) с кислородом. Оксид золота (III) AUjOa — порошок темно-коричневого цвета теплота его образования — 46,0 кдж1моль] термически неустойчив и разлагается при нагревании около 160° С. [c.412]

Так как химические изменения вещества происходят от внутренних сил, им свойственных, и состоят непременно в движении материальных частей, и так как изучение механических и физических явлений утверждает закон вечности сил, или сохранения энергии, то в веществах (а в частности, в элементах) неизбежно признать запас химической энергии, или невидимого движения, побуждающего вступать в реакции. Если при реакции выделяется теплота, значит часть химической энергии может переходить в теплотную [28] если при реакции поглощается [29] теплота, то она может (скрываться) частью переходить в химическую энергию. Запас силы или энергии, влекущей простые тела к образованию сложных тел, после нескольких соединений, совершившихся с потерею теплоты, может уменьшиться до того, что получаются неэнергические сложные тела, но они могут разлагаться и реагировать с энергическими простыми или сложными телами и вновь дать вещества, обладающие способностью к химическим взаимодействиям. Из простых тел золоту, платине и азоту присуща малая энергия калию, хлору, кислороду — весьма значительная степень энергии. Но и энергия проявляется не на всех телах. Тела, не сходственные между собою, если вступают в соединения, то часто образуют вещестна с умень- [c.43]

Ртуть растворяет многие металлы (олово, свинец, медь, кадмий, цинк, серебро, золото), образуя сплавы — амальгамы, которые могут быть жидкими и твердыми. Затвердевающие амальгамы олова и серебра используют для пломбирования зубов, а также в производстве зеркал. При растворении натрия или калия в ртути выделяется много теплоты, что указывает на образование интерметаллических соединений переменного состава (например, NaHg, NaHg2, КаН 4 и др.). Амальгамы активных металлов — хорошие восстановители (амальгама аммония неустойчива). Железо не растворяется в ртути. Поэтому ртуть транспортируют и хранят в железных сосудах. [c.427]

Джонсом [163] для сплавов меди, серебра и золота предложен метод определения кривых ликвидуса и солидуса из данных теплоты и температуры плавления в виде сложного уравнения. Рейнор [164] в своей монографии п6 магниевым сплавам широко применил уравнения Ван Лаара и Джонса для установления закономерностей растворимости в твердом состоянии. Но, конечно, нельзя ожидать строго количественного выполнения этих закономерностей без учета большого числа других факторов, влияющих на поведение вещества в процессе кристаллизации. Анализ опытных данных показывает, что результаты вычислений, наиболее сходящиеся с опытом, получаются для малых значений растворимости одного вещества в другом и, конечно, при отсутствии образования широкой области твердых растворов на основе компонентов и образующихся химических соединений. В противном случае расчетные данные бывают значительно ниже полученных практически. Таким образом, здесь существуют те же ограничения, что и при попытке применения законов идеальных газов и идеальных растворов к реальным газам и жидким смесям. [c.33]

По аналогии можно думать, что нри малых значениях О на меди и на золоте образуются соответственно Си О (пов.) и Аи.,0 (пов.). Сильное спи-жеиие теплоты адсорбции кислорода на серебре при увеличении 0 объяснялось нами образованием на поверхности серебра соединения AgO (нов.) [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология