Положительные ионы галогенов и соединения

При образовании связей с менее электроотрицательными атомами (для фтора это - все элементы, для хлора - все, кроме фтора и кислорода) валентность всех галогенов равна . Степень окисления -1 и заряд иона 1-. Положительные степени окисления невозможны для фтора. Хлор же проявляет различные положительные степени окисления вплоть до +7 (номер группы). Примеры соединений приведены в Справочной части. [c.75]

Таким образом, водород — неметаллический элемент. В соединениях 04 может иметь степени окисления —1 и +1- Для него, как и для галогенов, характерны ионные соединения, в которых он выступает в качестве простого аниона Н . При положительной степени окисления водород образует только ковалентные соединения и может играть роль комплексообразователя в анионных комплексах. [c.273]

Положительные ионы галогенов и соединения [c.442]

В конце 40-х годов полагали, что сами кислоты Льюиса, так называемые катализаторы Фриделя—Крафтса (соединения общей формулы ЕХ , где Е — бор, алюминий, титан, олово и др., а X — галоген), являются катализаторами катионной полимеризации. Однако после того как Эванс и Мидоус [14] обнаружили (1950 г.), что полимеризация в системе изобутилен—хлористый алюминий имеет место лишь в присутствии каталитического количества воды, стала ясной ошибочность этого представления. Дальнейшие исследования показали необходимость участия дополнительного агента, сокатализатора, в большинстве случаев полимеризации в системах мономер—кислота Льюиса. Как теперь хорошо известно, активные возбудители катионной полимеризации на основе кислот Льюиса образуются только при участии оснований Льюиса. Взаимодействие соединений такого рода приводит к координационным комплексам, способным в определенных условиях (полярная среда, присутствие акцептора положительных ионов) к отщеплению протона или карбкатиопа. К первому типу относятся комплексы с участием таких оснований Льюиса, как вода, спирты, органические кислоты и др., например [c.302]

То, что хлор, бром и иод в противоположность водороду не образуют в водном растворе в значительном количестве положительные ионы, объясняется, возможно, сравнительно небольшой теплотой гидратации для положительных ионов галогенов. Вероятно, их теплоты гидратации лишь немного отличаются от теплот гидратации отрицательных ионов галогенов (см. табл. 113), в то время как ион водорода обладает очень высокой теплотой гидратации. Когда образование соединений происходит в водном растворе, она покрывает большую часть энергии, необходимой для расщепления молекул Нг и ионизации атома Н. У галогенов соответствующая энергия может быть получена благодаря добавлению других веществ, молекулы которых присоединяются к положительному иону с ббльшим выигрышем энергии, чем молекулы воды. Как показывает опыт, в случае брома и иода могут быть получены соединения, в которых галогены существуют в положительно одновалентном состоянии в качестве центральных атомов комплексов. Таким образом объясняется стабилизирующее действие комплексообразования. Это можно часто наблюдать в аналогичных случаях. Например, одновалентное золото не может также переходить в раствор в виде элементарного иона Аи, а только в виде комплексного иона (ср. т. II). [c.742]

Хотя реакции галогенов с ароматическими соединениями в неполярных растворителях приводят обычно к замещению атома Н в ароматическом соединении на галоген, первой стадией оказывается присоединение положительного иона галогена к ароматическому соединению подобно тому, как это происходит в случае олефинов. [c.501]

При исследовании явлений термоэлектронной эмиссии еще в 1940 г. было замечено, что нагретая до красного каления платина излучает положительные ионы. Эмиссия положительных нонов объяснялась присутствием на аноде солей щелочных металлов. В дальнейшем был предложен способ обнаружения течей, основанный на применении индикатора положительных ионов, имитируемых под воздействием галогенсодержащих соединений. Датчик галогенного течеискателя представляет собой диод прямого накала, работающий при атмосферном давлении и являющийся фактически простейшим поверхностно-ионизационным термоионным детектором. Кремер с сотрудниками в 1960 г. разработали детектор с избирательной чувствительностью к галогенсодержащим соединениям, причем сигнал детектора оказался пропорционален числу атомов галогена в молекуле. [c.177]

Роль хлора в снижении интенсивности молекулярных положительных ионов в масс-спектрах обсуждается в гл. 9. Гораздо сложнее индентифицировать ионы, образующиеся из галогенных соединений в результате возникновения ионной пары. Ввиду большого сродства галогенов к электрону положительные (и отрицательные) ионы могут быть образованы при значениях энергии электронов ниже потенциала появления молекулярного положительного иона. В подобных случаях снижение энергии ионизирующих электронов приводит к увеличению относительной интенсивности не молекулярных, а других пиков типа (М — Вг) и т. д., а иногда особенно для хлорпроизводных пиков (М — НС1), образованных в результате возникновения ионной пары. Примеры таких реакций приведены на стр. 267. [c.295]

Ддя перевода галогенов в состояние положительных ионов, как и у всех атомов, следует затратить работу. Как показали спектроскопические измерения, эта работа для отщепления восьмого электрона галогенов значительно больше, чем работа, затрачиваемая для отщепления от первого до седьмого электрона галогена (ср. табл. 23, стр. 143). Так объясняется максимальная электроположительная валентность галогенов, равная семи. В слзгчае фтора работа, требуемая для отщепления одного электрона, уже очень высока по сравнению с работой, которая может быть произведена в результате электростатического притяжения, действующего между одновалентными ионами (ср. стр. 175 сл.). Отсюда попятно, почему фтор никогда не выступает в качестве электроположительной составной части соединений. [c.828]

В молекулярных ионах ароматических соединений, содержащих гетероатомную группу X, где X = ЫНг, ОН, галоген (F, С1, Вг, I) или SH, положительный заряд в значительной мере делокализован по ароматической системе связей, вследствие чего интенсивность пика молекулярного иона в масс-спектре таких соединений достигает 100%. [c.105]

Разработка модели строения атома Резерфорда—Бора привела к созданию теории химической связи, осуществляемой путем перераспределения электронов между атомами. Основы этой теории были заложены в двух независимых работах В. Косселя (1888—1956) и Дж. Н. Льюиса (1875—1946) в 1916 г. Рассматривая соединения металлов с неметаллами, в частности щелочных металлов с галогенами, Коссель обратил внимание на промежуточное между металлами и неметаллами положение в периодической системе инертных газов, не вступающих, как считалось тогда, в химические реакции из-за, как постулировал Коссель, особой устойчивости восьмиэлектронной (у гелия двухэлектронной) конфигурации внешней оболочки. При взаимодействии атомов металлов с атомами неметаллов первые отдают, а вторые присоединяют число электронов, недостающее до октета тем самым атомы металлов приобретают положительный, а атомы неметаллов отрицательный заряд и соединение между ними обусловливается силами электростатического притяжения между разноименными зарядами. Так образуется ионная связь (в современных терминах). [c.105]

Элементы VII группы образуют молекулы, состоящие из двух атомов. Ни один из галогенов в природе не встречается в молекулярной форме. Это объясняется тем, что молекулы Хг имеют очень высокую реакционную способность и стремятся переходить в более устойчивые соединения, в особенности в виде отрицательных одноатомных однозарядных ионов. Естественно, что соединения, содержащие подобные ионы вместе с положительными ионами, имеют характер солей. [c.342]

Таким образом, водород — неметаллический элемент. В соединениях он может иметь степени окисления —1,0 и -f 1. Для него, как и для галогенов, характерны ионные соединения, в которых он выступает в качестве простого аниона Н . При положительной степени [c.287]

Атомы титана с электронами, оттянутыми на атомы галогенов с большой электроотрицательностью (Р 3,98 С1 3,16), обладают высоким положительным потенциалом (условный радиус иона см. табл. 12.12) и легко образуют комплексные соединения, имея свободные орбитали [c.329]

То, что хлор, бром и иод в противоположность водороду не образуют в водном растворе в значительном количестве положительные ионы, объясняется, возможно, сравнительно небольшой теплотой гидратации для положительных ионов галогенов. Вероятно, их теплоты гидратации лишь немного отличаются от теплот гидратации отрицательных ионов галогенов (см. табл. ИЗ), в то время как ион водорода обладает очень высокой теплотой гидратации. Когда образование соединений происходит в водном растворе, она покрывает большую часть энергии, необходимой для расщепления молекул Щ и ионизации атома Н. У галогенов соответствзгющая энергия может быть получена благодаря добавлению других веществ, молекулы которых присоединяются к положительному иону с большим выигрышем энергии, чем молекулы воды. [c.828]

Разряд становится самостоятельным, т.е. независящим от попадания новых квантов излучения. Прекращение разряда происходит вследствие уменьшения разности потенциалов на электродах (экранирование анода малоподвижными положительными ионами и падение напряжения на сопротивлении, включенном последовательно со счетчиком, при большем разрядном токе). Для предотвращения нового разряда, который может возникнуть, если в пространстве счетчика сохранятся возбужденные атомы до момента, когда восстановится разность потенциалов на электродах, добавляют многоатомные молекулы органических соединений или гапогены. Органические добавки в конце концов разлагаются, а атомы галогенов рекомбинируют вновь, давая молекулы. Поэтому срок работы счетчиков с галогенными добавками значительно больше. Большая амплитуда импульсов позвол51ет регистрировать их без усиления. [c.24]

Водород в соединениях с неметаллами поляризован положительно. Поскольку он сам является неметаллом, эти соединения сравнительно малонолярны. Даже соединения с галогенами, например НО, представляют собой почти идеально ковалентную молекулу . Если допустить образование положительного иона водорода при взаимодействии с сильно электроотрицательными элементами (что мало вероятно из-за большого потенциала ионизации), образующиеся соединения должны быть малополярными в результате исключительно высокого поляризующего действия Н +. Таким образом, соединения водорода со степенью окисления +1 — малополярные ковалентные вещества. Они летучи по той простой причине, что между ковалентными молекулами действуют слабые ван-дер-ваальсовы силы или водородная связь. Прочность межатомных связей и термическая устойчивость летучих гидридов зависят в первую очередь от [c.102]

Анион органического вещества, имеющий небольшие размеры, действительно ускоряет указанные реакции в этом случае он не ингибитор, а стимулятор коррозии. Анионоактивные вещества с длинной гидрофобной цепью могут быть, наоборот, ингибиторами коррозии, потому что, во-первых, они в растворе кислоты уподобляются веществам неионогенного типа, механизм действия которых уже рассмотрен во-вторых, вещества с более длинной гидрофобной цепью создают в приэлектродном слое более слабое электрическое поле, поэтому влияние их на изменение потенциала в реакционной зоне ослабевает. Как видно из рис. 3, б (кривая 3) в случае адсорбции анионов с более длинной гидрофобной ценью скачок потенциала в реакционной зоне уменьшается (г зР << г 5Р). Следовательно, в соответствии, с теорией замедленного разряда, уменьшаются скорости электрохимических реакций коррозионного процесса. Поэтому эффективность действия таких ингибиторов увеличивается. В то же время, как показали исследования [7, 8], в отличие от анионов органичен ских веществ ионы галогенов, хотя и имеют небольшие размеры, все-таки являются не стимуляторами, а ингибиторами коррозии стали в серной, хлорной и соляной кислотах. Объяснение наблюдаемому явлению дано в работе [8]. Авторы предположили, что при специфической адсорбции анионов на поверхности стали образуется хемисорбированное соединение атомов железа с этими ионами. Диполи этих соединений располагаются своим отрицательным концом в сторону раствора. В соответствии с рассмотренной схемой адсорбции ионов галогенов я з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Вследствие этого катодная реакция восстановления Н3О+ и анодная реакция ионизации металла замедляются, вызывая общее замедление растворения стали. В результате специфической адсорбции ионов галогенов уменьшается положительный заряд металлической обкладки двойного слоя. Поэтому облегчается адсорбция катионов органических веществ и увеличивается ингибирующее действие этих катионов в присутствии ионов галогенов. Механизм действия анионов органических и неорганических веществ различен. Поэтому понятно, почему в присутствии анионов органических веществ эффективность действия катионов органических веществ выражена меньше [3, 7]. Эффективность неионогенных веществ в присутствии анионов неорганических веществ также увеличивается. [c.135]

Водород в соединениях с неметаллами поляризован положительно. Поскольку он сам является неметаллом, эти соединения сравнительно малополярны. Даже соединения с галогенами, например НС1, представляют собой почти идеально ковалентную молекулу. Если допустить образование положительного иона водорода при взаимодействии с сильно электроотрицательными элементами (что маловероятно из-за большого потенциала ионизации), образующиеся соединения должны быть малополярными в результате исключительно высокого по [яризу-ющего действия Н. Таким образом, соединения водорода со степенью окисления +1 — малополярные ковалентные вещества. Они летучи по той простой причине, что между молекулами действуют слабые ван-дер-ваальсовы силы или водородная связь. Прочность межатомных связей и термическая устойчивость летучих гидридов зависят в первую очередь от ОЭО и размера атома второго элемента, с которым связан водород. Как видно из рис. 133, внутри группы прочность связей Н—Э уменьшается сверху вниз. В этом же направлении возрастает атомный размер второго элемента и уменьшается его ОЭО. Оба фактора действуют в направлении уменьшения прочности связи Н—Э. За небольшими исключениями внутри периода с ростом порядкового номера Э прочность связи Н—Э возрастает из-за увеличения ОЭО и уменьшения размера Э. Если же взять два элемента с одинаковой ОЭО, более тяжелый образует менее устойчивый летучий гидрид. Так, например, устойчивость метана выше, чем сероводорода, хотя углерод и сера характеризуются одинако- Рис. 133. Энергия связи в летучих водо-ВОЙ ОЭО. родных соединениях [c.297]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Действие галогенного течеискателя основано на резком увеличении эмиссии положительных ионов щелочных металлов в чувствительном элементе при появлении в пробном газе галогенов, т. е. веществ, в состав которых входят элементы группы галоидов фтор, хлор, бром, иод. Обычно в качестве пробных веществ используют пары соединений, содержащих фтор—фреоны (хладокы) различных марок 12, 13, 22 или 133. Это легколетучие жидкости, давление их насыщенного пара при комнатной температуре (6- 30) X ХЮ Па. Вещества эти не имеют запаха, безвредны, неагрессивны, используются в качестве хладоагентов в бытовых холодильниках. [c.89]

Имеются основания считать, что образование магнийоргани-ческого соединения сопровождается одноэлектронным переносом. Упрощенно процесс можно представить следующим образом. Магний передает электрон атому углерода, связанному с галогеном и поэтому несущему частичный положительный заряд. Галоген отщепляется в виде аниона, но совсем не уходит и сближенными (иногда говорят в одной клетке ) оказываются углеводородный радикал, Mg" и галогенид-анион. Из них и образуется магнийорганическое соединение, в котором связь Mg—Hal ионная, а связь углерод - магний сильно поляризована [c.154]

Атака углеродного атома, например пиридином, начинается с образования ионной диполь-дипольной связи, что облегчает разрыв первоначальной ковалентной связи. Ионная сольвата-ционная связь с углеродом образуется немедленно и затем постепенно переходит в ковалентную. Количественное различие в скорости этого перехода может привести к появлению промежуточной карбониевой соли , имеющей в случае метилгалоге-нида четыре почти чисто ковалентные связи с очень небольшим положительным зарядом на атоме углерода, в то время как в случае третичных галогенных соединений карбоииевый ион, имеющий в основном две ионные связи, является относительно свободным и долгоживущим. В случае третичных соединений галогенов реагент, сольватирующий углерод, или растворитель не оказывается ковалентносвязанным ни в лимитирующей стадии, ни в стадии образования продуктов. [c.227]

Относительно наиболее сильный электроположительный элемент среди галогенов, под, может выступать в соединениях в качестве электроположительного иона, а именно электроположительного одновалентного иона, как в перхлорате иода ИСЮ4], а также трехвалентного — в последнем случае чаще всего в форме радикала иодила [10] (пример иодилсуль-фат [I012S04). Вероятно, в водном растворе в очень небольших количествах иод может существовать в качестве положительного иона Г. Его способность к образованию положительных ионов значительно возрастает благодаря соединению с органическими радикалами (образование иодо-ниевых соединений, см. стр. 848) или при присоединении нейтральных молекул (см. стр. 837 и сл.). Таким путем удалось недавно стабилизировать в качестве положительного одновалентного иона также бром (см. стр. 838). В общем, однако, галогены не выступают в электроположительном состоянии в качестве элементарных электролитических ионов, а соединяются с другими элементами, обычно с кислородом, давая отрицательные радикалы, которые часто очень устойчивы в водных растворах. [c.828]

Галогенный тече-искатель Действие прибора основано на эмиссии положительных ионов с накаленного платинового анода при воздействии следов галоидов Фреон (СС12р2), трихлорэтилен, четыреххлористый углерод (20- -7)-10-2 (оптимальный диапазон) 10-2 10- Резко снижается чувствительность после выдержки в парах галоидных соединений высокой концентрации. Рекомендуется периодически проверять чувствительность [c.14]

Такой же результат получается, если галоген действует в среде, содержащей другой галогенид еще лучше применять соединения — источник положительных ионов галогена — в присутствии отличного от него гало- ч генида. N-Бpoмaцeтaмид Hя ONHBr, источник Вг в присутствии НР, в свою очередь являющегося источником Р9, дает следующую реакцию при- 1 соединения [c.324]

Видно, что торий X и мезоторий 2, галогенные соединения которых растворимы, адсорбируются в меньшей степени, чем торий В, галогенные соединения которого мало растворимы. Ионы мезотория 2 с тремя положительными зарядами адсорбируются в большей степени, чем ионы тория X, которые имеют два положительных заряда. [c.108]

Другие методы разделения, применяемые в схеме Свифта и Шефера, включают образование аммиачных комплексов для отделения металлов амминной группы от группы щелочноземельных металлов [Ni +(водн)-j-4NH3(водн) = = Ы1(ЫНз) (водн)], использование более кислотного характера высших степеней окисления элементов (более высокая плотность положительного заряда) для отделения группы хрома [ r(VI), V(V)] от группы алюминия (AF+, 2п +), осаждение ионов галогенов нитратом серебра в кислом растворе и отделение сульфат- и фторид-иона от группы фосфора осаждением серебряных солей слабых кислот (Ag3P04, А зАз04) в нейтральном растворе. Ионы Na+, N07 и С0 открывают в отдельных порциях исходного образца, так как их вводят с реагентами при первоначальном сплавлении . Ион К+ также легче обнаружить в исходной смеси из-за довольно высокой растворимости соединений калия, используемых для его открытия (умеренная чувствителыюсть аналитических реакций на К+). [c.224]

В основе действия такого детектора лежит явление катодоэмис-сии. Эмиссия положительных ионов с поверхности платины, нагретой до 800—900°, была отмечена еще в 1904 г. [384]. Позднее Райс установил возрастание потока ноложительшлх ионов в присутствии паров галоидсодержащих веществ [383]. Это явление получило название галогенного эффекта и было положено в основу работы некоторых детекторов, регистрирующих хлорсодержащие пестициды и другие соединения [202, 203, 244]. В Советском Союзе разработан подобный детектор для определения летучих неорганических соединений [32а, 33]. [c.81]

Слоистые кристаллические структуры встречаются довольно часто. Их образование обусловлено электростатическими связями, возникающими в присутствии легко поляризующегося иона [4] поэтому такое строение наиболее часто встречается у соединений, в состав которых входят положительные ионы малого радиуса и большие легко поляризующиеся отрицательные ионы. Известно, по крайней мере, восемь кристаллических систем со слоистой структурой, насчитывающих более 60 представителей, большинство из которых являются сульфидами и солями галогенов. Подавляющая часть этих соединений изучена слабо с точки зрения возможности их использования в качестве твердых смазочных материалов. Группа слоистых твердых веществ может быть расширена за счет соединений с интерсертальной структурой [5, 6]. [c.203]

В галогенном течеискателе использовано свойство накаленной платины ( 800°С) испускать положительные ионы, которые можно регистрировать при атмосферном давлении. Ионная эмиссия с платины резко возрастает в присутствии галогенсодержащих газов (фреон, четыреххлористый углерод, трихлорэтан, соединения иода и брома). Вакуумную систему онрессовывают [c.133]

Марганец — элемент побочной подгруппы седьмой группы периодической системы. В главной подгруппе этой группы находятся галогены — паиболее энергичные из металлоидов. Подобно побочной подгруппе шестой группы, данная подгруниа состоит из элементов, находящихся в четных рядах больших периодов, и характеризуется элементами, атомы которых имеютпедостроепный предпоследний электронный слой. На внешнем электронном слое эти элементы также имеют не более двух электронов и поэтому не могут обладать отрицательной валентностью, не образуют соединений с водородом в отличие от галогенов, а обладают свойствами металлов. В процессе образования положительных ионов у них принимают участие два электронных слоя. Максимальное количество электронов, которые могут отдавать их атомы, равно семи, так я е как и у элементов главной подгруппы. В соодипспиях высшей положительной валентности эти элементы ведут себя, как металлоиды. [c.265]

Среди органических галогенидов особое место занимают соединения иода, поскольку от них производятся соединения иодония. Это соединения типа [RgllX (R — органический радикал, X — одновалентный кислотный остаток или гидроксильная группа). Эти соединения находятся в таком же отношении к простым алкил-(соответственно арил-)галогени-дам, как соединения аммония к аммиаку. Соединения иодония обладают солевым характером в их растворах радикал иодония выступает в качестве свободного положительного иона [Ral] . Гидроокись иодония [НаНОН — сильное основание. [c.759]

Простые соли — соединения типичных металлических элементов с окислительными элементами (оксоидами). Связь между атомами в молекулах простых солей, находящихся в газовом состоянии, преимущественно ионная, по крайней мере для типичных случаев (т. е. для соединений наиболее активных, например щелочных, металлов с активными оксоидами, например галогенами). Простые соли характеризуются кристаллическими решетками ионного типа, а в жидком состоянии — ионной электропроводностью. Несомненно, что к классу простых солей должны быть отнесены оксиды и нитриды активных металлов, поскольку они характеризуются теми же типичными для солей признаками гидриды наиболее активных (например, щелочных) металлов также являются простыми солями, обладая всеми их признаками. Характерной химической функцией простых солей является их способность бьта донорами положительно и отрицательно заряженных элементарных ионов, сочетаниями которых они являются. [c.51]

Галогенпроизводные в силу большой электроотрицательности атомов галогенов являются соединениями полярными и, следовательно, реакционноспособными. Галоген в них подвижен, легко замещается на другие атомы и группы атомов. Однако если галоген стоит у углерода, связанного двойной связью, например СН2 СНС1, то вследствие сопряжения неподеленной электронной пары атома галогена с близко расположенными я-электронами двойной связи подвижность атома галогена уменьшается. В соединениях типа хлористого аллила СНг=СН— Hj l подвижность галогена увеличена, так как такие соединения в процессе реакции довольно легко образуют ион галогена и карбкатион, аллил-катион стабилизируется частичной компенсацией положительного заряда соседними электронами двойной связи [c.31]

Галогениды серебра обладают эффектом фотопроводимости. Считается, что освещение галогенида серебра перебрасывает фотоэлектроны из валентной зоны в зону проводимости галогенида (см. разд. 8.9.2). Механизм образования свободного серебра в этом случае включает миграцию фотоэлектронов и внедренных ионов серебра в избранные точки на зерне, а затем появление свободных атомов серебра в результате соединения ионов и электронов. Образовавшиеся таким образом свободные атомы серебра действуют как эффективные ловушки возникающих впоследствии фотоэлектронов, и новые ионы серебра превращаются в нейтральные атомы вблизи того места, где появился первый атом. Поэтому крупицы серебра растут в отдельных исходных точках. Остающиеся после отрыва электронов положительно заряженные дырки могут обладать некоторой подвижностью и диффундировать к поверхности галогенидосеребряных зерен, выделяя свободный галоген. На рис. 8.14 показан механизм образования изображения, базирующийся на представлениях Гёрни и Мотта. Альтернативная схема, предложенная Митчеллом, предполагает первоначальный захват электрона ионом Дg+ с последующей адсорбцией Ag+ на растущей крупице серебра для захвата возникающих позже электронов. В обоих случаях основные процессы аналогичны. Стадии до образования крупицы из двух атомов обратимы, что согласуется с экспериментальным фактом стабильности скрытого изображения лишь при формировании агрегатов из более чем двух атомов (см. выше). [c.247]

Если полигялогензамещенное соединение легкодоступно, оно может служить источником соединения с меньшим числом атомов галогена, но с тем же числом атомов углерода, В качестве восстанавливающих агентов, осуществляющих таку(о реакцию, применяют амальгаму алюминия []], хлористый алюминий 12], мышьяковистокислый натрий [3,4], порошок меди в воде [5], меркаптаны [6], метилмагнийбромид в тетрагидрофуране [7], гидрид три-н-бутилоло-ва [8] и молекулярный водород в присутствии платины [9]. Выходы, получаемые при таком восстановлении, часто достаточно высоки. Некоторые трибромметилпроизводные ведут себя как положительно заряженные соединения галогенов и могут восстанавливаться спиртами (пример 6.4), а хлораль вступает в окислительно-восстанови-тельную реакцию с цианид-ионом, образуя метиловый эфир дихлор-уксусной кислоты [10]. [c.465]