Аммиак, радиолиз

Выход продуктов радиолиза аммиака зависит от температуры, давления, мощности дозы, а в проточных условиях — от времени контакта. [c.198]

Расчет кинетических зависимостей радиолиза аммиака с учетом радикального механизма был проведен в работе [37] в широком диапазоне изменения мощности дозы температуры Т, давления р и некоторых других величин. Как оказалось, зависимость О от Т, р я 3 является весьма сложной, что обусловлено конкуренцией различных радикальных процессов. [c.198]

Эти выводы подтверждаются работами М. Д. Калининой и др. [271], которые изучали влияние -излучения Со на аниониты АВ-17 и АМ, Показано, что при облучении этих анионитов дозой 4,7 10 рад вес анионитов уменьшается в среднем на 23%, удельный объем — на 35—45%, а емкость — на 73—85%. Авторы считают, что анионит АВ-17 можно применять для практических целей только при дозах облучения, меньших чем 10 рад. В результате радиолиза анионитов типа АВ и АМ в щелочной среде получаются аммиак и триметиламин. Аналогичные результаты получены и некоторыми зарубежными учеными — Холлом и Стритом [272] и др. [c.197]

Расчет кинетических зависимостей радиолиза аммиака с учетом радикального механизма был проведен в работах [84 — 88] в широком диапазоне изменения мощности дозы J, температуры Г, давления р и некоторых других величин. Как оказалось, зависимость G от Т, р vi является весьма сложной, что обусловлено конкуренцией различных радикальных процессов, по тем не менее удалось выделить ряд областей значений пара- [c.388]

Сложные эфиры выделяют при облучении кислоту, но в тех случаях, когда имеются ненасыщенные связи, основным эффектом является образование полимеров. Как и в других случаях, кислород приводит к тому, что вместо обычной реакции протекает окисление. В аминах происходит разрыв углерод — азот, а главными продуктами при радиолизе первичных, вторичных, третичных и четвертичных аминов являются соответственно аммиак, первичные, вторичные и третичные амины. [c.148]

Зависимость выхода продуктов радиолиза аммиака от температуры [1023, 1024] [c.388]

Инициирование и обрыв цепи идут с участием радикалов — продуктов радиолиза аммиака. [c.55]

Если на поверхности цеолитов адсорбированы молекулы, способные образовать донорно-акцепторную связь (например, молекулы, содержащие гетероатом с неподеленной парой электронов, непредельные углеводороды, молекулы с большим сродством к электрону), то образование радикалов из этих молекул сопровождается соответствующим уменьшением выхода парамагнитных центров. Пример такой зависимости при радиолизе аммиака, адсорбированного на цеолите NaA, приведен на рис. IX.14 [42, 49]. [c.433]

Рис. IX.15. Зависимость концентрации радикалов и продуктов радиолиза от поглощенной дозы излучения прп малых (а) и при больших (ff) степенях заполнения цеолита NaA аммиаком

При радиолизе аммиака, адсорбированного в цеолите NaA, при малых степенях (— 1—2 вес. %) заполнения поверхности выход продуктов радиолиза — гидразина и водорода — соответствует выходу радикалов NHj (рис. IX.15). Это соответствие наблюдается при всех дозах вплоть до достижения предельной концентрации радикалов. Для больших степеней заполнения соответствие между выходом продуктов и радикалов наблюдается только при малых поглощенных дозах излучения. Вместе с тем и для малых, и для больших степеней заполнения предельные концентрации продуктов примерно равны. [c.434]

Эссекс с сотр. [47, 48] облучали аммиак в сильном электрическом поле. Это позволяло оценить долю ионов, рекомбинирующих в газе и на стенках. На рис. 7.1 показана схема применявшейся установки. Два металлических диска — электрода — запаиваются с противоположных сторон на дне стеклянного цилиндра, в котором содержался газ, облучаемый а-частицами радия (радиевый препарат лежал в углублении стеклянной стенки). Цилиндр присоединяется к ловушке, охлаждаемой жидким азотом, для конденсации продуктов радиолиза. Количество неконденсируемых газов [c.184]

Наблюдаемое различие приписывают более длительной диэлектрической релаксации ВгО по сравнению с Н2О, что может позволить электрону диффундировать дальше от трека и ведет к более широкому распределению атомов О, чем Н-атомов в обычной воде [49]. Некоторые результаты, полученные при радиолизе жидкого аммиака, свидетельствуют в пользу этой гипотезы [50]. Жидкий аммиак обладает гораздо меньшими временем релаксации и диэлектрической постоянной, чем жидкая вода, и под облучением он разлагается значительно меньше. Следовательно, большинство вторичных электронов возвращается к материнским ионам и захватывается ими кроме того, очевидно, количество радикал-радикальных реакций (образуется вновь аммоний) возрастает. [c.223]

Несмотря на то что для водных систем характерно небольшое уменьшение наблюдаемого 0(—Н2О) с ростом ЛПЭ, расчетная величина начального распада на радикалы, полученная с учетом обратной реакции, увеличивается с ростом ЛПЭ [30]. Для ароматических углеводородов [6] и жидкого аммиака [40], как правило, наблюдается значительное увеличение начального распада на радикалы с ростом ЛПЭ, тогда как в случае воды этот эффект невелик [30]. Такие системы нельзя описать полностью посредством простой конкуренции диффузии и реакции радикалов, образующихся в независимой от ЛПЭ стадии. Если реакции радикалов важны, то радикалы должны возникать в зависимой от ЛПЭ стадии радиолиза, например в общем случае в результате конкуренции следующих реакций [c.53]

При радиолизе амина в чистом состоянии или в водном растворе связь углерод — азот является, по-видимому, наиболее чувствительной к излучению. В случае первичных аминов разрыв связи углерод — азот приводит к образованию аммиака. Это происходит, очевидно, через промежуточное образование имина, который реагирует с водой, присутствующей в системе или добавленной после облучения [c.145]

Выход продуктов радиолиза аммиака зависит от температуры, давления, мощности дозы, а в проточных условиях — от времени контакта. Влияние температуры на выход азота, водорода и общий выход превращения NHg исследовалось в работах [1023, 1024]. Было найдено, что с ростом температуры степень разло/кения аммиака усиливается, как показапо в табл. 27. [c.388]

В настоящей работе изучалось взаимодействие горячих радиоактивных атомов водорода (трития) с этиленом и смесями этилена с другими веществами (аммиаком, гелием) в газовой фазе при повыщенных давлениях (до 10 атм). Наряду с исследованием меченых продуктов взаимодействия горячих атомов трития с этиленом одновременно идентифицировались продукты радиолиза этилена. [c.33]

Кроме того, с помощью измерения воздействия приложенного электрического поля на выход ионов можно оценить вклад ионных процессов [17] в общий процесс разложения. Результаты, полученные для аммиака, приведены в табл. 2.5. Интересно отметить, что отношение ионного распада к неионному слабо зависит от температуры. Исследовано также воздействие приложенного электрического поля на у-радиолиз газообразных углеводородов [18]. [c.89]

Радиолиз аммиака приводит к образованию азота, водорода и гидразина. Последний образуется при соединении двух рэдикалов ННг, возникающих при облучении аммиака ННз НН2 + Н- молекулярный азот образуется при реакции 2ННг N2 + 2Н2. [c.200]

Время перехода электрона из своб. состояния в сольвати-рованное ири 295 К составляет (пс) 0,24 в воде, 5 в этиленгликоле, 11 в мегаиоле, 18 в этаноле, 51 в деканоле, 0,2 в аммиаке. При понижении т-ры это время увеличивается. Переход происходит через стадию образования локализованного (или предсольватированвого) электрона, характеризующегося меньшей энергией захвата средой. Ра-диац.-хим. выходы С. э. прп радиолизе равны 2,7-2,9 в воде, 1-1,8 в спиргах, 3,1 в аммиаке, 0,1-0,2 в нормальных углеводородах и до 1 в разветвленных углеводородах. [c.379]

В зависимости от природы среды и условий образования С.э.-стабильная или короткоживущая частшщ. В р-рах щелочных металлов в аммиаке в отсутствие кислорода С. э. может сохраняться месяцами, тогда как при радиолизе жидкостей макс. время его жизни не превышает тысячных долей секунды. [c.379]

Поскольку иониты подвергаются радиолизу, более рациональным является применение электролитического выделения цезия и рубидия из аммиачного раствора (3,5. г/лл гетерополнсоединения) фосфоровольфраматов [320]. Электролиз проводят в ячейках с пористой керамической диафрагмой и электродами, изготовленными из нержавеющей стали, при напряжении 4—6 в и силе тока 1 а. В процессе электролиза ноны цезия, рубидия и аммония переходят лз анолита (аммиачный раствор) в католит, который затем упаривают для удаления аммиака, нейтрализуют 1 н. серной кислотой и упаривают досуха. Электролиз позволяет обеспечить 90%-ный переход цезия и рубидия в католит при отсутствии в последнем фосфора и вольфрама. [c.325]

Поэтому можно заключить, что гетерогенный синтез под действием радиации протекает через стадии, которые совершенно отличны от стадий, обычно включае.мых в схему гомогенного радиохимического синтеза. Кроме того, окись алюминия не катализирует термический синтез аммиака. На основании изложенного можно считать, что вследствие облучения твердое тело приобретает новые свойства и, таким образом, становится катализатором. Поэтому данный пример иллюстрирует активацию катализатора путем облучения. Полагают, что радиолиз углеводородов, а также полимеризация этилена, индуцированная радиацией, протекают по радикальному механизму [87, 88, 39]. Это подтверждается наблюдаемым фактом ингибирования этих реакций активированным углем. Как установили Мечелинк-Дэвид [11, 12] и другие авторы [89], активированный уголь обладает группами с хиноидной структурой, которые являротся типичными ингибиторами для радикальных реакций. Различные [c.242]

Действительно, при разряде и облучении Рис. 54. Ячейка для элек- низкоэнергетическими а -частицами обыч-тролиза в тлеющем разряде но образуются сходные ионы (ср, [446] ([441], ср. [442, 443]). для случая радиолиза раствора аммиака). [c.546]

При исследовании радиолиза аммиака в электрическом поле [1506] было найдено, что в условиях, когда все ионы улавливаются электродами, скорость разложения NH3 уменьшается. На основании полученных данных авторы работы [1506] полагали, что разложение аммиака на 30% обусловлено реакциями ионов. Однако хотя сам вывод об з астии заряженных частиц в образовании продуктов не вызывает сомнений, количественная оценка вклада ))окомбинации в раз.ложение аммиака не является строгой, поскольку в указанной работе не была исследована роль гетерогенной [c.386]

Недавно было высказано предположение, что этот процесс может играть роль в реакции радиолиза газообразного аммиака [1322]. См. также [1115а]. [c.436]

ОН-Аддукты, ад-аминобензойной кислоты частично распадаются [58] с выделением NHз и образованием радикала феноксильного типа. Аммиак был обнаружен среди продуктов у-радиолиза этой системы. Возникновение радикала феноксильного типа подтверждается относительным возрастанием оптической плотности О раствора при длинах волн более 400 нм при исчезновении ОН-аддукта (/-макс = 370 нм) (рис. 4.1). Таким путем распадается примерно 15— 20% ОН-аддуктов. Постулировано, что распад с отщепление.м NHз претерпевает только ОН-аддукт, в котором гидрокси- и аминогруппа находятся при одном атоме бензольного кольца. [c.134]

В случае облучения смеси бензол — аммиак в отсутствие воздуха основными продуктами радиолиза являются анилин, водород, азот и продукты полимеризации образование анилина обусловлено главным образом взаимодействием между радикалами СбНб и NH2. При облучении смеси в присутствии кислорода выход анилина возрастает в 6 раз. При облучении смеси бензола с четыреххлористым углеродом образуются НС1 и нелетучий остаток, выход которого не зависит от изменения мощности дозы в 10 раз и мало зависит от молярного отнощения компонентов в интервале соотношений СеНе ССЦ от 4 1 до 1 4. Выход изомеров монохлорбензотрихлорида, составляет 0,7 молекулы/100 эв. Было установлено, что при эквимолекулярных соотношениях компонентов достигаются максимальные значения радиационно-химических выходов анилина (0,36) и бензотри-хлорида (0,45). [c.242]

Присутствие некоторых веществ значительно ускоряет скорость процесса гелеобразования Например, при облучений поливинилхлорида в воде образование сшивок инициируется за счет возникающих при ее радиолизе радикалов Н и ОН Аналогичный эффект наблюдается при замене воды метанолом а также в присутствии аммиака 6,32 Образование сшивок происходит также за счет рекомбинации первичных полимерных pan дикалов, полученных-При облучении в вакууме поливинилхлори- да, набухшего в циклогексаноне - [c.485]

Облученную ампулу, содержащую смесь NHз + СеНе, замораживали, вскрывали и испаряли из нее аммиак. Оставшийся бензол и нелетучие продукты радиолиза переносили в делительную воронку, содержащую 10 мл 1 н. раствора На304, затем ампулу споласкивали три раза по 5 мл 1 н. раствора Н2804, который также сливали в делительную воронку. После 2—3-минутного взбалтывания и 30—45-минутного отстаивания нижний слой, т. е. водный раствор Н2304 и растворенные в нем продукты радиолиза сливали в колбочку с притертой пробкой. Для анализа на анилин брали 10—20 мл водного раствора серной кислоты. Количественные определения анилина проводили колориметрическим методом [8]. Плотность окраски изменялась на спектрофотометре СФ-4 при длине волны в 487 М(л. [c.252]

ВОДНЫХ растворах аммиака (Н. О до 85 вес. %), в облученных УФ-светом растворах Н2О2 (от 0,1 до 1 М) в аммиаке [128, 130, 131, 133], а также при радиолизе ЛН3, адсорбированного на цеолитах [134, 1351. [c.135]

При радиолизе аммиака, адсорбированного на силикагеле № 2, выход Сгет радикалов -NHj равен 1, что примерно в 2 раза больше выхода радикалов - IIgOH на этом же силикагеле. Аналогично выход продукта радиолиза метанола — этиленгликоля, измеренный в одинаковых условиях, также примерно в 2 раза превышает выход метанольных радикалов Сгет[( H.jOH) ] = 0,54, а Сгет(-СНгОН) = = 0,24. В пересчете на радикалы выход этиленгликоля согласуется с выходом радикалов -NHg. [c.431]

Кливер и др. [50] изучали разложение жидкого аммиака при облучении Y-квантами кобальта-60. Они нашли, что выходы азота, водорода и гидразина, образовавшихся в первых стадиях процесса, равны G (N2) = 0,22, G (Н2) = 0,81 и О (N2H4) = 0,13. Механизм, очевидно, аналогичен тому, который постулирован для газообразного азота. Однако в данном случае приобретают большее значение реакции с участием возбужденных молекул аммиака (эффект клетки в жидкой фазе), например рекомбинация продуктов, образовавшихся из возбужденных молекул [реакция (7.58)], и дезактивация возбужденных частиц [реакция (7.57)]. Весьма интересен радиолиз [c.185]

Сведения о значении ионных частиц были получены при радиолизе циклогексана в присутствии ЫВд или СаНаОО. Вильямс [1261 измерил выход НО как функцию концентрации N03. Оказалось, что наблюдаемые выходы не согласуются с механизмом прямого действия излучения на ЫВз и не обусловлены реакциями атомов водорода с МОд. Возможен только перенос заряда к МВд, если в реакции участвуют возбужденные ионы циклогексана. Значения С(НО) свидетельствуют об очень эффективном участии аммиака в образовании продукта. Маловероятно, чтобы столь эффективный перенос энергии, который по величине на порядок больше наблюдаемого в смесях насыщенных углеводородов (разд. 4.6), был обусловлен превращениями возбужденных ионов. Более правдоподобное объяснение включает перенос протона от циклогексана к ЫВд по реакции (4.24) и последующие реакции (4.25) и (4.26) [57] [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология